步驟
(1)分離步驟
揮發性鹵化物的吹脫和測定:如果水樣中含有揮發性鹵化物少于50%,吹脫步驟可以省略。
取100 ml水樣,倒入氣體洗滌瓶里,洗滌瓶的進氣一端用硅橡膠管與供氧氣管連接,另一端出口接到燃燒石英管入口,氧氣入口端盡可能深地插入水樣的底部。
調節氧氣流速150 ml/min,確保氣泡均勻分布。當熱解爐溫度達到950 ℃時,將混合氣體送入燃燒石英管。至少吹脫10 min,直到微伏信號顯示值不再增加時,反應結束。按微庫侖法測定可吹脫有機鹵素的含量。
(2)吸附步驟
吸附方式可以選用柱吸附或振蕩吸附。
①柱吸附:取100 ml經過預處理的水樣,加入5 ml硝酸鈉貯備液,校核pH值<2,然后將水樣倒入樣品管中,蓋好蓋,調節氮氣壓力,使流速在3 ml/min情況下過濾完水樣。再用10~20 ml硝酸鈉洗滌液,以3 ml/min流速洗滌。將柱內濕活性炭分別移置于石英舟內,按下面(3)燃燒步驟進行測定。值得注意的是,第二個吸附柱獲得的AOX值應該不超過第一個吸附柱AOX值的10%,否將水樣稀釋。
②振蕩吸附:取經過預處理的100 ml水樣,倒入250 ml錐形瓶中,加入5 ml硝酸鈉貯備液,校核pH值<2,再加入40～50 mg活性炭。將錐形瓶置于振蕩器載板上,振蕩懸浮液1 h以上,通過濾膜抽濾,用約25 ml硝酸鈉洗液分數次洗滌濾餅,將濕的濾餅和濾膜一起移置于石英舟內,按燃燒步驟進行測定。
一個恒定的溶解性有機碳(DOC)將表明吸附已完全,因此通過DOC的測量來檢驗水樣中活性炭吸附完全程度。取不同體積的水樣(例如50 ml和100 ml)可以檢驗吸附的完全性,當測得的AOX值之<10%時,則吸附完全。對于含高分子成分的廢水(例如紙漿廢水)吸附時間需要超過1 h,因而振蕩時間也要延長,其至過夜。
如果過濾有困難,懸浮物可以絮凝。在攪拌活性炭懸浮液情況下,加入0.5 ml硫酸鋁(6.3 g/L)溶液。再用固體碳酸鈉調節懸浮液的pH值在6.8~7.2之間,邊攪拌邊加入0.2~0.4 ml部分水解的聚丙烯酰胺水溶液(0.2 g/L),繼續短時間攪拌,使其絮狀物沉降,傾析上清液,絮凝物按上面②振蕩吸附步驟進行處理。
(3)燃燒
燃燒熱解爐的溫度至少達到950 ℃,其他操作方法詳見儀器生產廠提供的使用說明書。
①將供氧氣管與燃燒石英管以及硫酸干燥器和滴定池按照規定的次序連接起來,并核查每個接口,要防止漏氣。必須避免當溫度和壓力降低時,可能引起的硫酸虹吸倒流進入燃燒管。
②調節氧氣流速150 ml/min。
③慢慢地將石英舟推入燃燒石英管內預熱段,確保活性炭水分逐漸散發出去。爐子的容積、停留時間、溫度和氣體流速都可能影響測定結果。