乙酰溴是染料、醫藥、農藥的中間體，也可用于其它有機合成，每年的用量約為2000噸。本文將介紹一種利用三溴化磷制備乙酸溴的方法[1]。
已有方法
1）用醋酐和溴反應，在80℃溴化，之后在95℃-125℃之間把溴加完。約用2.5h。加完后，繼續回流3h，放置過夜。用分餾的方法精制；此方法生產乙酰溴的摩爾收率較低，在45%左右。
2）用乙酸和三溴化磷反應，將乙酸和三溴化磷混合，升溫到40℃保溫5小時，靜止分層，上層為副產物亞磷酸，下層為粗品乙酰溴用分餾的方法精制。此方法的反應溫度不能超過45℃，否則形成的亞磷酸會和乙酸及乙酰溴產生大量的副反應，因此只能選擇40℃保溫反應，而此溫度下，轉化率只能達到60%，最終的摩爾收率在55%-60%之間。
改進方法
專利 CN104529745A 公開了一種新的由三溴化磷制備乙酸溴的方法，反應過程如下：
1）將乙酸和乙酸酐加入到反應釜中，在20℃以下滴加三溴化磷；
2）滴加完成后，緩慢升溫至30℃，保溫2h；
3）保溫反應完成后升溫至40℃進行回流反應，保持回流溫度繼續反應0.5h；
4）反應完成后進行常壓蒸餾，蒸餾溫度80℃，反應時間6～8h；
5）接著進行減壓蒸餾2h，直至完全沒有液體蒸出為止，最后得到蒸出的液體產品。
技術優勢
1）反應溫度比較低，20℃就可以反應，30℃就可以反應完全，在三溴化磷微過量的情況下，轉化率幾乎達到100%。
2）生成的偏亞磷酸很容易自聚，形成性質穩定的多聚物，不會和原料和產物有任何副反應。
3）乙酰溴經常壓和減壓蒸餾后，收率達98%以上，剩余物為純度很高的偏亞磷酸的多聚物，經水解后形成亞磷酸，含量大于98%，可以作為副產物出售，此反應不會產生任何廢物。
參考文獻
[1] 一種利用三溴化磷制備乙酰溴的方法. Patent No. CN104529745A