親電芳香取代 (SEAr) 是人們廣泛研究的重要反應之一。大家熟知的傅克反應的定位規律是:給電子基團將親電試劑導向鄰位或對位,并提高反應活性;而吸電子基團將親電試劑導向間位,并降低反應活性。酰基苯胺中的酰胺基 (N端取代,RCONH-) 是傳統意義上的鄰對位定位基,發生親電取代反應時只會生成鄰位或對位產物。然而,2009年,劍橋大學的Gaunt教授利用Cu(II)催化劑,二芳基高價碘化合物作為芳基化試劑,實現了酰基苯胺間位C-H鍵的芳基化(Science 2009, 323, 1593)。
最近,中科院上海有機化學研究所的李玉學、吳云東和侯雪龍通過理論計算與實驗驗證相結合的方法,研究了該反應的機理(J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 7668),提出了較為合理的反應路徑(如圖)。其中,通過類似Heck反應的四元環過渡態生成間位產物的路徑最有利,從而解釋了間位選擇性產生的原因。進一步的實驗工作支持了計算所提出的機理。該工作表明,理論計算在反應機理研究方面可以發揮重要作用,理論和實驗的結合可以更深入地揭示反應的內在規律。
該研究工作得到了國家自然科學基金委、科技部、香港裘槎基金會(The Croucher Foundation) 和中科院的支持。

苯胺間位芳基化機理
近日,中科院大連化學物理研究所研究員陳萍、研究員郭建平團隊與廈門大學副教授吳安安團隊合作,發現堿(土)金屬氫化物如氫化鋰(LiH)可通過化學鏈方式,介導苯胺C-N鍵氫解生成苯和氨(簡稱為“CL-HDN......
近日,中科院大連化物所復合氫化物材料化學研究組(DNL1901組)陳萍研究員、郭建平研究員團隊與廈門大學吳安安副教授團隊合作,發現堿(土)金屬氫化物如氫化鋰(LiH)可通過化學鏈方式,介導苯胺C-N鍵......
近日,我所復合氫化物材料化學研究組(DNL1901組)陳萍研究員、郭建平研究員團隊與廈門大學吳安安副教授團隊合作,發現堿(土)金屬氫化物如氫化鋰(LiH)可通過化學鏈方式,介導苯胺C-N鍵氫解生成苯和......
本專題涉及苯胺的檢測方法的標準有1條。國際標準分類中,苯胺的檢測方法涉及到。在中國標準分類中,苯胺的檢測方法涉及到。關于苯胺的檢測方法的標準ABNTMB-299-1962石油產品苯胺點和混合苯胺點檢測......
摘要:苯胺類物質具有毒性和特殊的顏色、氣味,有明顯的致癌作用,是我國規定的優先控制污染物。此類化合物在環境中排放與殘留量日趨增多,對環境以及人們的身體健康所產生的危害日益嚴重。......
一、原理大氣中的二氧化硫被四氯汞鉀溶液吸收后,生成穩定的二氯亞硫酸鹽絡合物,此絡合物再與甲醛及鹽酸副玫瑰苯胺發生反應,生成紫紅色的絡合物,據其顏色深淺,用分光光度法測定。按照所用的鹽酸副玫瑰苯胺使用液......
土壤污染是當前人類面臨的一個極為重要的、全球性的環境問題之一。土壤中污染物主要包括重金屬、有機污染物、放射性物質、過量的氮(N)、磷(P)以及病原菌等,它們對糧食安全和人類。生存環境產生脅迫。其中,苯......
山西發生苯胺泄露事故2012年12月31日7時40分,位于山西省長治市境內的山西天脊煤化工集團股份有限公司發生一起因輸送軟管破裂導致的苯胺泄漏事故,總量約為38.7噸的苯胺泄露,約30噸苯胺被當地采取......
今天距離12·31山西苯胺泄漏事故已經11天了。位于邯鄲和安陽交界的岳城水庫一直是人們關注的焦點之一。為了避免岳城水庫遭到污染,污染水在水庫上游被分流,繞過了岳城水庫。然而這一改道,位于岳城水庫東南方......
記者當晚從天脊化工“12·31”苯胺泄漏事故應急處置工作組獲悉:事故發生后企業截留的河道、水庫中污染水體所結冰塊,已于9日全部清理完畢,污染冰塊已運回天脊集團進行無害化處理,防止冰融化后造成二次污染。......