上海有機所Glaucogenin甙元的仿生合成研究獲新進展

　　Glaucogenin甙類天然產物是一類具有13,14:14,15-雙裂孕甾烷獨特結構的甾體化合物，它們主要存在于傳統中藥白前、白薇、徐長卿、馬藍等蘿摩科植物中。中科院昆明植物研究所郝小江等發現：Glaucogenin C及其糖苷衍生物可以作為煙草花葉病毒TMV的有效抑制劑（IC50 = 17 nM）（Proc. Natl. Acad. Sci. 2007, 104, 8083）。由于它們能選擇性地抑制α-正鏈RNA病毒，而對其它RNA病毒或DNA病毒沒有作用，故對病毒宿主沒有毒性，這類化合物有希望成為新型的抗病毒藥物。盡管Glaucogenin甙類天然產物具有獨特新穎的化學結構以及誘人的藥用前景，遺憾的是到目前為止還沒有任何與其相關的合成報道。

　　基于Glaucogenin C中九元內酯環可能的生源合成機制，中科院上海有機化學研究所天然產物合成化學院重點實驗室田偉生研究小組通過光引發的單線態氧烯反應和Fe2+參與的過氧化物碎裂反應構建Glaucogenin甙元中九元內酯環的合成策略，順利地完成了Glaucogenin甙類天然產物共同合成中間體和5,6-dihydro-glaucogenin C的首次合成，研究結果發表在德國應用化學（Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 7093）上。

　　該結果一經發表，立即被自然雜志系列（Nat. Chem. Biol. 2011, 7, 496）視為合成研究亮點給予點評。他們認為：這一研究成果不僅為Glaucogenin甙類天然產物生源合成的假設提供了支持，并且為Glaucogenin甙類天然產物關鍵中間體合成提供了有效的方法。單線態氧烯反應以及自由碎裂反應在中環內酯合成中的應用被認為是這一研究工作的亮點。