原文地址:http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2023/11/512438.shtm
近日,華東理工大學化學與分子工程學院教授陳宜峰課題組分別在《自然-通訊》和《中國化學》上發表論文,在線報道了課題組在豐產金屬催化的羰基化研究工作的最新進展。
過渡金屬催化不飽和烴的碳金屬化反應是構建碳碳鍵最為有效的方法之一。該類反應常見的碳金屬試劑包括有機鋰試劑、格氏試劑及有機鋅試劑等,涵蓋了多數有機官能團。但由于缺乏有效的方法來制備高活性的酰基金屬試劑,不飽和烴的酰基金屬化反應鮮有報道。陳宜峰課題組基于豐產金屬催化羰基化反應的研究興趣,今年年初首次實現了不飽和烴的高選擇性酰基鋅化反應。
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鎳催化不飽和烴酰基金屬化反應。受訪者供圖
近期,課題組進一步分別發展聯烯和苯乙烯衍生物參與的多樣性酰基金屬化串聯反應。聯烯含有兩個連續共軛的π鍵,反應位點和競爭反應較多,聯烯碳金屬化反應的化學、區域及立體選擇性的多重調控頗具挑戰。該團隊以鄰氰基取代的苯基聯烯作為底物,利用有機鋅試劑與常壓CO在鎳催化劑的作用下原位生成親核性酰基金屬物種的策略,實現了聯烯的高選擇性酰基鋅化/環化串聯反應,構建了一系列多取代的環庚三烯酮產物。
隨后,該團隊又實現了苯乙烯類衍生物參與的區域發散性酰基金屬化串聯反應,實現了高度官能團化茚類衍生物的多樣性合成。
在這些工作中,氰基作為親電試劑的同時,對反應的區域及立體選擇性的調控起到至關重要的作用。
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