圖1. 亞硝胺最強子離子隨碰撞能量強度變化圖。
本文開發了一種在串聯氣質上使用EI源和常規進樣體積進行亞硝胺分析的方法，結果表明，八種亞硝胺在低濃度（0.3~0.75ppb）時都有很好的響應。
亞硝胺是一類強致癌化合物， N-亞硝基二甲胺（NDMA）就是其中一種極具代表性的物質，也是水處理領域新近發現的一種氯化消毒副產物，亞硝胺可以通過亞硝酸鹽與仲胺類反應生成。亞硝胺具有強致癌性，對水體中的亞硝胺物質進行檢測就顯得尤為必要。美國環境保護署在2004年出臺了亞硝胺的檢測方法：USEPA METHOD 521，結合固相微萃取，大體積進樣和正化學源進行樣品檢測。
在本方法中我們開發了在串聯氣質上用EI源和常規進樣體積進行亞硝胺的分析方法，該方法的進樣體積是EPA 521中的1/10，低進樣量可以避免在進行大通量樣品分析中引入過多的背景介質，提高儀器的耐臟性。同時EI源是一般實驗室中常用的離子源，大部分的分析都是在EI源上完成，用EI源分析亞硝胺，可以避免EI和CI的頻繁切換，有利于實驗室的整體工作安排。
本實驗中包括八種化合物：二甲基亞硝胺（NDMA），N-Nitrosodiethylamine 二乙基亞硝胺（NDEA），二丙基亞硝胺（NDPA），N-亞硝基哌啶烷（NPIP），N-亞硝基嗎啉 （NMOR），N-亞硝基聯芐基胺（NDBzA），N-亞硝基二苯胺（NPYL），N-亞硝基二異丙胺（NDIP）。
圖2. 八種亞硝胺的色譜圖（NDMA，NDEA，NDPA，NDIP為0.5ppb； NMOR為0.75ppb；NPIP為0.65ppb；NPYL，NDBzA為0.3ppb）。
儀器配置及方法
實驗所用儀器為TSQ Quantum GC串聯氣質聯用儀，配置有Trace GC Ultra氣相色譜和Triplus三位一體的自動進樣器。所用的色譜柱為Restek 5-MS（30m, 0.25mm, 0.25μm + 5m, 0.25mm預柱）
Trace GC Ultra
進樣口：PTV splitless 40℃以14.5℃/min升到270℃；載氣：氦氣，恒流，1.5ml/min；柱溫程序：35℃，1min→10℃/min, 100℃→25℃/min, 255℃, 10min；傳輸率：275℃。
Triplus Autosampler
進樣體積：1μl；進樣前延遲：3s；進樣后延遲：3s。
TSQ Quantum GC
離子源溫度：250℃；離子源：EI源，25uA；Q1和Q3分辨率：0.7Da；碰撞氣：氬氣，1.5mTorr。
圖3. 二甲基亞硝胺（NDMA）的工作曲線圖（0.5~100ppb）。
實驗結果
在EI源下本實驗中檢測的8種亞硝胺的分子離子峰都很明顯且響應相對也很強，并且由于亞硝胺的分子量都比較小，所以在選擇母離子時，分子離子峰成為唯一的選擇。實驗通過在不同碰撞能量下進行子離子掃描，得到了每種亞硝胺最強子離子隨碰撞能量變化時強度的變化曲線圖（圖1以NDMA，NDEA，NPIP為例），從而確定其最佳碰撞能量。可以看出除了N-亞硝基二苯胺外，其他的亞硝胺在很低的碰撞能量下（4~12v）就能被打碎。
圖2顯示的是八種亞硝胺類化合物在本實驗中的總離子流圖，濃度在0.3~0.75ppb，從圖中可以看出，八種亞硝胺化合物在本實驗中都顯示良好的線性關系（表2），圖3顯示的是其中最常被檢出的二甲基亞硝胺的線性工作曲線圖，八種亞硝胺的平均相關性和RSD值分別為0.998和4.99。
結論
本實驗中八種亞硝胺的在低濃度（0.3~0.75ppb）時都有很好的響應，乘上其進樣量，總的上柱量在0.6~1.5pg范圍內，遠遠低于EPA521方法中最低的10pg的上柱量。且NPYL， NDBzA，NPIP和NMOR在本實驗中最低濃度的響應依舊很高，其檢出限應該還可以更低。同時如果增加進樣量也可以進一步提高檢出限。