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  • 發布時間:2018-07-01 21:18 原文鏈接: 二氫黃酮類圓二色譜

    二氫黃酮類

    二氫黃酮類的兩個結構特征在判定它們絕對構型時非常重要。一個是之間的單鍵,一個是位的手性中心,大多數天然二氫黃酮類化合物中在位具有苯基,其為α取向時,其絕對構型被定為S。

    利用CD 或ORD連用NMR光譜數據判定二氫黃酮類化合物絕對構型始于Gaffield。 二氫黃酮類化合物的UV最大吸收在270----290處,320----330處有一弱峰,這是由于苯乙酮型和之間的相互轉化產生的。八區律規則已經從判定α,β不飽和酮的手性及它們的長波CE圖上擴展到了芳香酮。這樣,二氫黃酮類化合物絕對構型為2S時,在構象上就具有雜環的P ----螺旋性和C2位芳基處于平伏鍵,并在CE譜上表現為正性的n---π吸收帶和負性的π---π吸收帶。

    利用n---π吸收帶判定構型的優點是這種轉變在芳香環取代系統中是獨立的。雖然n---π轉變處于長波區趨于隨構型相反對映體量的增加而消失。

    雜環上的H2與H3之間的較大偶合常數(J2,3)表明所有天然二氫黃酮類在熱力學穩定構象中C2芳香基處于平伏鍵(fig2)。這說明所有左旋的二氫黃酮類具有2S構型。 利用這個信息的例子在確定OBO---二氫黃酮A和二氫黃酮B構型可以清楚的發現。


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