又稱p軌道與p軌道的σ型重疊。甲基以上的烷基，除有超共軛效應外，還可能產生同共軛效應。所有同共軛效應，原是指β碳原子上的C-H鍵與鄰近的π鍵間的相互作用。大量的化學活性和電子光譜的數據表明，在丙烯基離子和類似的烯羰基中，存在一種特殊的p-π或π-π共軛現象，即所謂同共軛效應：
在丙烯基離子中是烯碳原子上的p軌道，與正碳離子（β）上的空p軌道，作σ型的部分重疊；而在類似的烯羰基中，則是羰基碳原子的p軌道與烯碳原子（β）的p軌道作σ型的部分重疊：這種共軛效應的影響比超共軛效應還小。烷基與烯鏈間的整個共軛效應，應包括超共軛效應和同共軛效應。