什么是外標法

這是色譜定量分析中較早使用的一種方法，應用比較廣泛。此方法的中心內容是需要用預測組分的標準物（或稱對照樣品）作出峰高或峰面積對含量（重量或濃度）的校正曲線。校正曲線通常是線性的，并且外推通過原點。繪制校正曲線，可將標準物配成數分不同濃度的溶液，然后取不同的量分別進行定量分析（每次分析都在完全相同的條件下），將色譜圖上測得的峰高或峰面積對含量作圖，可得一條外推通過原點的直線。若直線不通過原點或是非線性的，則認為操作中有較大誤差。 對未知樣品進行定量分析，只要將預測組分至于與標準物完全相同的操作條件下，將得到的峰面積或峰高用插入法與標準物的校正曲線作對照，就可得到組分的百分含量。當然，也可通過下列公式進行計算：Pi%=kiAi （1）
Pi%=kihi （2） Pi%=kih'i （2） 峰高或峰面積 式中， Pi------組分i的含量； Ai ------組分i的峰面積；hi、h'i ------組分i的峰高； ki-------組分i的定量校正因子，等于單位峰面積或單位峰高時組分i的含量。即為校正曲線的斜率。 外標法適用于工廠中的常規分析，它用于痕量組分的分析也能得到滿意的結果。這個方法的精確度，在很大程度上取決于操作條件的控制。樣品分析的操作條件，必須嚴格控制于繪制校正曲線時的條件。當峰高對操作條件的敏感性以及對拖尾峰、柱子超負荷和檢測器有大的響應時，給出非線性的校正曲線，此時峰面積計算常常可以得到更好的結果。不過，對重疊峰，難以準確的測量峰面積，必須提高分離度才能達到預期的效果。 對于工廠的常規分析，使用外標法必須經常對校正曲線進行驗證。如果曲線外推通過坐標原點，驗證時可以只取一個點（進一次標準樣品）外標法誤差的來源，除了分離條件的變化之外，就是進樣的重復性。使用注射器進樣，外標法的誤差大約在 以上。但是，使用定量進樣閥可獲得1%的精密度；若同時小心控制分離參數，分析精密度可達±0.25%。