強極性柱和弱極性柱是屬于化學鍵合相按鍵合官能團的極性。常用的極性鍵合相主要有氰基(-CN)、氨基(-NH2)和二醇基(DIOL)鍵合相。極性鍵合相常用作正相色譜,混合物在極性鍵合相上的分離主要是基于極性鍵合基團與溶質分子間的氫鍵作用,極性強的組分保留值較大。極性鍵合相有時也可作反相色譜的固定相。
強極性柱可選擇極性鍵合相。氰基鍵合相對雙鍵異構體或含雙鍵數不等的環狀化合物的分離有較好的選擇性。氨基鍵合相具有較強的氫鍵結合能力,對某些多官能團化合物如甾體、強心甙等有較好的分離能力;氨基鍵合相上的氨基能與糖類分子中的羥基產生選擇性相互作用,故被廣泛用于糖類的分析,但它不能用于分離羰基化合物,如甾酮、還原糖等,因為它們之間會發生反應生成Schiff 堿。二醇基鍵合相適用于分離有機酸、甾體和蛋白質。
弱極性柱選擇非極性鍵合相。利用特殊的反相色譜技術,例如反相離子抑制技術和反相離子對色譜法等,非極性鍵合相也可用于分離離子型或可離子化的化合物。ODS(octadecyl silane)是應用最為廣泛的非極性鍵合相,它對各種類型的化合物都有很強的適應能力。短鏈烷基鍵合相能用于極性化合物的分離,而苯基鍵合相適用于分離芳香化合物。