正相鍵合相色譜法
1. 氰基與氨基化學鍵合相
是正相鍵合色譜法較常用的固定相。流動相與以硅膠為固定相的吸附色譜法的流動相相似，也是烷烴（常用正已烷等）加適量極性調整劑而構成。氰基鍵合相的分離選擇性與硅膠相似，但極性小于硅膠，即用相同的流動相及其它條件相同時，同一組分的保留時間將小于硅膠。許多需用硅膠柱分離的課題，可用氰基鍵合相柱完成。氨基鍵合相與硅膠的性質有較大差異，前者為堿性；后者為酸性。在作正相洗脫時，表現出不同的選擇性。氨基鍵合相色譜柱是分析糖類最重要的色譜柱，也稱為碳水化合物柱。
2. 分離機制
主要靠范德華作用力的定向作用力、誘導作用力或氫鍵作用力。例如，用氨基鍵合相分離極性化合物時，主要靠被分離組分的分子與鍵合相的氫鍵作用力的強弱差別而分離，如對糖類的分離等。若分離含有芳環等可誘導極化的非極性樣品，則鍵合相與組分分子間的作用力，主要是誘導作用力。
3. 流動性的極性與容量因子的關系
在作正相洗脫時，流動相的極性增大，洗脫能力增加，K減小，t減小；反之k與t增大。分離結構相近的組分時，極性大的組分后出柱。