以可再生原料制造的有機化學品制芳烴

以生物質為原料生產有機化學品的技術層出不窮，一些生產商也另辟蹊徑，先采用成熟工藝將生物質轉化為附加值較低有機化學品，再將生物基化學品轉化為附加值更高的芳烴產品。

2009年，美國Gevo公司開發了以可再生原料發酵制醇類的GIFTTM（Gevo’s Integerated Fermentation Technology）工藝，并以生物質醇為原料生產PX，已獲得實驗室產品，正與日本東麗工業公司合作建設工業化裝置[19]；Gevo目前與美國South Hamton Resources化學品公司合作，購買了Agri-Energy公司的生物質乙醇裝置并改造成產能為1800萬加侖/年的異丁醇裝置，在2012年第一季度建成。另外，美國德州South Hampton Resource公司裝置上計劃建設生物異丁醇基PX實驗裝置，預計在2014年能獲得生物基PX產品。

Gevo開發的以生物基醇類（主要為異丁醇）為原料制芳烴的生產工藝流程如圖5所示。

將生物質原料由GIFTTM工藝轉化的C4醇類（異丁醇）[20-22]送入固定床管式脫氫反應器，采用BASF AL-3996型γ-鋁催化劑進行脫氫反應，在250～350℃、0.4～1.4MPa的條件下得到C4烯烴（異丁烯），異丁醇轉化率超過99%；所得丁烯在聚合反應器中，以150～180℃、5.2MPa下以ZSM-5為催化劑獲得C8烯烴（2,4,4-三甲基戊烯、2,5-二甲基己烯），未聚合的異丁烯可作為稀釋劑返回脫氫環化反應器，以有效提高PX選擇性；C8烯烴在固定床反應器中進行脫氫環化，在高溫（400～600℃）低壓（≤0.1MPa）的條件下，采用含有氧化鉻和鋁的BASF D-1145E1/8型催化劑獲得可再生PX產品，其PX選擇性超過75%，純度達99%，可直接用于進一步氧化生產PTA或PET。

該工藝可在溫和環境下實現PX轉化，避免在環化反應中由于高溫造成的原料裂解副產物；同時，工藝可直接生產高純度PX產品，省去了異構化、芳烴分離等復雜工藝，生產過程相對簡單。缺點在于：脫氫環化催化劑在高溫環境下容易積炭，每15min需移出再生，需要多個反應器切換操作。

根據Gevo與日本東麗公司于2011年2月簽訂的協議，自2012年Gevo將供應1000噸/年生物基PX，供應量將在5年內增長至5000噸/年。此外，Gevo還探索了生物基丙酮制二甲苯工藝，采用晶體粒度為2000nm的ZSM-5分子篩作為催化劑，丙酮經過連鎖反應合成異丁烯后裂解得到二甲苯產品[23]，但目前還未見工業化報道。