一、原理
pH定義為水中離子活度的負對數。用電極法測定，即以飽和片汞電極為參比電極，以玻璃電極為指示電級，組成電池。在25℃下，溶液中每變化一個pH值單位，電位差變化59.1mV。將電位表刻度轉換為pH刻度，便可直接讀出溶液的pH值。溶液的溫度對測量有影響，可用溫度補償器調節到溶液實際的溫度處進行修正。
二、儀器
各種型號的酸度計或離子活度計（測量精度一般應為0.05pH單位）。
玻璃電極的選擇：通常用相對校準法來檢驗電極的優劣，可在25℃時用pH4.008的標準溶液定位，然后測量pH為6.865的標準溶液和pH為9.180的標準溶液，求出測量值與標準溶液給定值的誤差。或者用pH6.865的標準溶液定位，測量其它兩種標準溶液，求出測量誤差。也可用pH為9.180的標準溶液定位，測量其它兩種標準溶液，求出測量誤差。測量誤差大于0.2pH的電極不宜使用。
三、試劑
做校正用的標準pH值緩沖溶液一般可用計量部門出售的pH標準物質直接溶解定容而成，也可以按表1配制。
標準緩沖溶液濃度 pH（25℃） 1000ml 水溶液所含試劑重量
0.05mo/L鄰苯甲酸氫鉀 4.008 10.12g KHC8H4O4
0.025mol/磷酸二氫鉀+0.025mol/L 6.865 3.388g KH2PO4＋3.533g Na2HPO4（均需在110-130℃烘干2h）
磷酸氫二鈉
0.01mol/四硼酸鈉 9.180 3.80g Na2B4O7 ? 10H2O
配制標準溶液的去離子水的電導率應小于2μS/cm。用前煮沸數分鐘，放冷。配好的溶液應貯存于聚乙烯瓶中，有效期一個月。
四、步驟
①根據儀器說明書要求，啟動儀器，預熱20min以上。
②用兩種或一種標準緩沖溶液對儀器進行定位和校正。
③樣品測量：儀器經校正定位后用于測量，在測量前先用水沖洗電極2～3次，用濾紙把水吸干，將電極插入水樣中。攪動水樣至少1min（用磁力攪拌器），按下讀數開關，重復2～3次，讀取穩定后的讀數。測量完畢，用水沖洗電極，把甘汞電極擦干并套上橡皮套，把玻璃電極浸泡在蒸餾水中待用。
五、說明
①pH值與溫度有關，應在測量前測試溶液的溫度，然后把溫度補償旋鈕調到相應的位置。
②酸度計應定期進行檢驗，換新電極時應對電極進行認真挑選，使之與儀器能夠較好的匹配。
③樣品若敞開放置，空氣中微生物、二氧化碳、實驗室的酸堿性氣體等對pH值的測定有影響，應盡快測定。