光譜定量分析

光譜定量分析的基本關系式

進行光譜定量分析時，是根據被測試樣光譜中欲測元素的譜線強度來確定元素濃度的。

元素的譜線強度I與該元素在試樣中濃度C的關系為           

I=ac^b   或　 lgI=blgc＋ lga  

光譜定量分析的基本關系式

由于試樣的蒸發、激發條件，以及試樣組成、形態等的任何變化，均會使參數a發生變化，都會直接影響譜線強度。這種變化，特別是激發溫度的變化是很難控制的。因此，通常不采用測量譜線絕對強度的方法來進行光譜定量分析，而是采用測量譜線相對強度的方法。這就是蓋拉赫于1925年首先提出來的“內標法”。

內標法光譜定量分析的原理

一、　內標法原理

在待測元素的光譜中選一條譜線作為分析線（或稱雜質線），另在基體元素（或定量加入的其它元素）的光譜中選一條譜線作為內標線（或稱比較線），這兩條譜線組成分析線對。分析線與內標線的絕對強度的比值稱為相對強度（R）。內標法就是根據分析線對的相對強度與被分析元素含量的關系來進行定量分析。這樣可使譜線相對強度由于實驗條件波動而引起的變化得以抵消，因為盡管光源變化對分析線的絕對強度有較大的影響，但對分析線和內標線的影響基本上是一樣的，所以相對強度保持不變。這是內標法的優點。

設待測元素和內標元素含量分別為C和C₀，分析線和內標線強度分別為I和I₀，b和b’分別為分析線和內標線的自吸收系數，根據下式對分析線和內標線分別有

I=a₁C^b         I₀=a₀C₀^b’ 

則其相對強度R為  　

在內標元素含量C0和實驗條件一定時，a為定值。對上式取對數可得     lgR = lg(I/I₀) = blgC＋ lga

此式即內標法光譜定量分析的基本關系式。

二、　內標元素與內標線的選擇原則

（l）內標元素含量必須固定。內標元素在試樣和標樣中的含量必須相同。如果內標元素是外加的，則在分析試樣中該元素原有的含量必須極微或不存在。內標化合物中不得含有被測元素。

（2）內標元素和分析元素要有盡可能類似的蒸發特性。這樣，在蒸發過程中電極溫度發生變化時，它們蒸發速度之比幾乎不變，因而相對強度受電極溫度變化的影響很小。