這個反應的特點是高度的區域選擇性,產物大部分是鄰位的。這一點與弗里斯重排(酚酯的酰基到鄰對位)很相似(圖1)。
圖1
值得注意的是若苯環的兩個鄰位被堵住,則重排到對位。此時,反應產物是對位烯丙基取代物。這是因為中間產物發生了一個重排反應所致(圖2)。
圖2
審視整個過程可以看到:克萊森重排反應的驅動力是生成熱力學穩定的取代度最大的“烯烴”。
交叉反應表明:克萊森重排是嚴格的分子內反應。用碳14標記的烯丙基醚(標記γ碳)為反應原料,重排后碳14原子與苯環相連,雙鍵位置發生轉移。兩個鄰位上都有取代基的烯丙基酚,發生兩次重排后,則恢復了原來位置,則仍是α碳原子與苯環相連。