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  • 發布時間:2022-05-17 10:06 原文鏈接: 克萊森重排的影響因素

    一般地說,周環反應不受試劑和溶劑的極性的影響,也不受催化劑和引發劑的影響。然而,仔細研究仍可發現諸多因素能影響本反應。其中主要是溶劑效應,同位素效應和結構因素。

    溶劑效應

    溶劑對本反應速率的影響很大。在十七種不同溶劑中,反應速度能差約300倍。常用的溶劑有二苯醚,聯苯,四氫蔡及三氟醋酸等。其中以三氟醋酸最優。這主要是由于芳香族化合物的溶劑化效應的存在。極性溶劑要比在非極性溶劑反應快。如間二甲酚的烯丙基醚.強極性溶劑利于重排到鄰位,弱極性溶劑有利生成對位異構體。

    同位素效應

    同位素效應的存在也會影響產物的比率。對于上例中的化合物,隨著苯環上的H被D取代,對位異構體的比例會相應增加。

    結構因素

    結構因素對脂肪族的lCiasen重排的影響可以忽略,但對芳香族化合物來說,取代基對反應的影響較明顯。通常芳環上的斥電子基可使反應速率加快;吸電予則減慢。一般這種影響相差約20~30倍。這大概是它們使芳環活化或鈍化造成的。lCalsen重排通常在無催化劑存在下進行的。但有些添加汞鹽,銀鹽或其他Lewis酸或堿,可以大大加快反應速率。

    總之,不同類型的lCiasen重排反應受化學環境的影啊是明顯存在的。這方面的研究工作不多,需要繼續更多更深入的探索。


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