α-Mn?O?的制備
α-Mn2O3可由錳的氧化物進一步氧化或還原，或者由二價錳鹽在空氣中于600～800℃下加熱制得。最簡便的方法是將六水合硝酸錳或純β-MnO2在空氣中于650℃下加熱至恒重。用六水合硝酸錳作原料時，需預先在190℃下加熱制成固體物，將其粉碎后在650℃下加熱即可。
γ-Mn?O?的制備
在350mL溶解有2.2g四水合硫酸錳的溶液中，在激烈攪拌下，滴加34mL 3%過氧化氫溶液，接著加50mL 0.2mol·dm-3氨水，生成γ-MnO(OH)。加熱使放出氧氣的暗棕色或黑色的懸浮液迅速沸騰，煮沸4min之后，過濾分離，用1.5L熱水洗滌固體物，放入裝有五氧化二磷的減壓干燥器中，在100℃以下干燥則得γ-MnO(OH)。將這種γ-MnO(OH)在減壓下于250℃小心脫水3天，則制成γ-Mn2O3。此外，還可將γ-MnO2于減壓下在500℃加熱78h制得γ-Mn2O3。