從中心離子的電子結構可以了解它們與有機試劑的絡合物形成及穩定性，金屬離子的電子結構不同，它的離子勢(離子電荷z與離子半徑r的比值)也不同，反映出的與配位體的絡合能力也不同．根據中心離子與配位原子0，N，S的配位能力，按中心離子電子結構把金屬離子分成三組．
第一組具有惰性氣體電子結構的金屬離子(外層軌道具有2或8個電子)．這組離子與配位原子O的成鍵能力大于N和S．堿金屬、堿土金屬，Al3+，Sc3+，Y3+，Ln(+3價鑭系元素)，Ac3+，Fe3+，Si4+，Ce4+，Ti(Ⅳ)，Zr(Ⅳ)，Hf(Ⅳ)，U4+，Th4+，Nb(V)，Ta(V)，Cr(Ⅵ)，Mo(Ⅵ)，W(Ⅵ)，Re2+，Os(Ⅷ)，U(VI)等屬于這一組，還有Ge4+，Sn4+，pb4+，Bi(V)也應屬于這一組．多數情況下，它們易與含氧配位原子的有機試劑反應，金屬離子與配位原子成鍵性質多為靜電引力．這組金屬離子的絡合物穩定性一般與金屬離子的離子勢(Z2/r)成正比。