成鍵的兩個原子間的連線稱為鍵軸. 按成鍵與鍵軸之間的關系,共價鍵的鍵型主要為兩種:
a)σ 鍵
σ 鍵特點:將成鍵軌道,沿著鍵軸旋轉任意角度,圖形及符號均保持不變. 即鍵軌道對鍵軸呈圓柱型對稱,或鍵軸是n重軸。可記為“頭碰頭”。
b) π鍵
π鍵特點:成鍵軌道圍繞鍵軸旋轉180°時,圖形重合,但符號相反。
π鍵參數:化學鍵的形成情況,完全可由量子力學的計算得出,進行定量描述。但通常用幾個物理量加以描述,這些物理量稱為鍵參數。可記為“肩并肩”。
a) 鍵能
AB(g) —— A(g) + B(g) H = EAB = DAB
對于雙原子分子,解離能DAB等于鍵能EAB,但對于多原子分子,則要注意解離能與鍵能的區別與聯系。另外,相同的鍵,在不同化合物中,鍵長和鍵能不相等。例如,CH3OH中和C2H6 中均有C-H鍵,而它們的鍵長和鍵能不同。
c) 鍵角
是分子中鍵與鍵之間的夾角(在多原子分子中才涉及鍵角)。
如,H2S 分子,H-S-H 的鍵角為 92°,決定了H2S 分子的構型為“V”字形。
又如:CO2中,O-C-O的鍵角為180°,則CO2分子為直線形。
因而,是決定分子幾何構型的重要因素。