負極：活潑金屬失電子，看陽離子能否在電解液中大量存在。如果金屬陽離子不能與電解液中的離子共存，則進行進一步的反應。例：甲烷燃料電池中，電解液為KOH，負極甲烷失8個電子生成CO2和H2O，但CO2不能與OH-共存，要進一步反應生成碳酸根。
正極：①當負極材料能與電解液直接反應時，溶液中的陽離子得電子。例：鋅銅原電池中，電解液為HCl，正極H+得電子生成H2。②當負極材料不能與電解液反應時，溶解在電解液中的O2得電子。如果電解液呈酸性，O2+4e-+4H+=2H2O；如果電解液呈中性或堿性，O2+4e-+2H2O==4OH-。
特殊情況：Mg-Al-NaOH，極。負極：Al-3e-+4OH-=AlO2-+2H2O；正極：2H2O+2e-=H2↑+2OH-
Cu-Al-HNO3，Cu作負極。
注意：Fe作負極時，氧化產物是Fe2+而不可能是Fe3+；肼（N2H4）和NH3的電池反應產物是H2O和N2
無論是總反應，還是電極反應，都必須滿足電子守恒、電荷守恒、質量守恒。