工業上采用懸浮聚合法或乳液聚合法生產。
1.單體四氟乙烯的制備
工業上以三氯甲烷為原料，用無水氫氟酸使三氯甲烷氟化，反應溫度在65oC以上，用五氯化銻為催化劑，最后用熱裂法制成四氟乙烯。也可用鋅在高溫下與四氟二氯乙烷作用制得四氟乙烯。
2.聚四氟乙烯的制備
在搪瓷或不銹鋼聚合釜中，以水為介質，過硫酸鉀為引發劑，全氟羧酸銨鹽為分散劑，氟碳化合物為穩定劑，四氟乙烯經氧化還原聚合而制得聚四氟乙烯。
將各種助劑加入反應釜中，四氟乙烯單體以氣相進入聚合釜，調節釜內溫度至25℃，然后加入一定量的活化劑（偏重亞硫酸鈉），通過氧化還原體系進行引發聚合。聚合過程中不斷補加單體，保持聚合壓力0.49～0.78MPa，聚合后所得到的分散液用水稀釋至一定濃度，并調節溫度到15～20oC，用機械攪拌凝聚后，經水洗、干燥，即得本品為細粒狀樹脂。