凝膠凈化氣質聯用法測定大米中的多環芳烴

　　多環芳烴（PAHS）是一類廣泛存在于環境、食品及生物體內的污染物。其化學性質穩定，不易水解，可以通過人類的呼吸道和皮膚吸收，從而致癌或致突變[1]。目前，測定大氣、水、土壤以及水產品、植物油中PAHs的文獻較多[2-5]，糧谷類作物通過吸收水和大氣中的粉塵富集PAHs，但關于糧谷中PAHs測定方法的文獻較少。本文首次采用乙腈提取，GPC凈化，同位素內標定量，GC-MS一次性檢測大米中美國EPA優先表中所列的16種PAHs。 
　　1 材料與儀器 
　　1.1 材料與試劑 
　　大米：市售；PAHs標準品：美國Supelco公司；氣相色譜-質譜儀：配有EI源；凝膠色譜儀：LCTech VARIO+。 
　　1.2 氣相色譜質譜測定 
　　色譜柱：DB-5MS，30m×0.25mm×0.25μm；柱溫：70℃保持2min，以25℃/min的速率升溫至150℃，以3℃/min的速率升溫至200℃，再以8℃/min的速率升溫至280℃，保持10min；進樣口溫度：290℃；離子源溫度：230℃；柱流量：1.0 mL/min；進樣：1.0μL，不分流進樣；電離方式：EI。 
　　2 實驗方法 
　　2.1 樣品提取 
　　稱取5g粉碎后的大米樣品于50mL離心管，加入1mL50μg/L同位素內標工作液D10-蒽和D12-苯并（a）芘，靜置10min。加入10mL水，和20mL乙腈，均質1min，加入5g氯化鈉，漩渦混勻，并于4000r/min離心3min，移取上清液至100mL磨口燒瓶中。再加入10mL乙腈，重復提取一次，合并提取液，40℃水浴中旋轉濃縮至約2mL，氮吹至近干，以5.0mL環己烷+乙酸乙酯（1+1，V/V）定容，待凈化。 
　　2.3 凈化 
　　以流速5.0mL/min環己烷+乙酸乙酯（1+1，V/V）為流動相，進樣，收集時間為1300秒～3000秒的餾分，收集液于40℃水浴中旋轉濃縮至約2mL，氮吹至近干，以1.0mL環己烷+乙酸乙酯（1+1，V/V）定容，氣質聯用儀檢測。 
　　3 結果與討論 
　　3.1 方法的線性及檢出限 
　　將適當濃度的多環芳烴混合標準溶液進氣質聯用儀（GC/MS）分析，實驗表明多環芳烴各個組分在0.01μg/mL至0.5μg/mL范圍內均為線性，具體數據表1，譜圖見圖1。 
　　3.2 大米樣品中的多環芳烴含量 
　　用優化后的實驗方法處理分析大米樣品中的PAHs。結果顯示市售10份的大米中有萘、芴、菲、熒蒽、芘5種均被檢出，其中菲的含量最高。毒性最強的苯并（a）芘未檢出。 
　　3.3 方法的回收率及精密度 
　　選取PAHs含量較低的大米樣品進行2μg/kg水平加標回收率試驗，平均回收率結果數據見表1，能滿足檢測要求。該方法的定量低限為2μg/kg。 
　　4 結語 
　　本文建立了乙腈提取，GPC凈化，GC-MS測定，同位素內標定量大米中16種PAHs含量的方法。該方法檢測限低，回收率和精密度較好，快速準確，適合于大批量樣品的分析測定。