初學者AAS光譜儀問題答疑

　　1問: 用同一套工作曲線和24份樣品在A儀器和B儀器上測試,最終各得出24個濃度值,在沒有標準值的情況下,怎樣對這兩種結果做出數值分析？以測出的銅值為例。計算出了從1號樣品到24號樣品的銅值絕對值差,差值在0.028-1之間,較集中在0.3,0.4,0.5之間.想知道同一套工作曲線和樣品在不同的儀器上測試是否存在差異？這種差異在多大范圍內是可取的？

　　答：1. 同一套工作曲線和樣品在不同的儀器上測試存在差異，至于差異的可取范圍可以通過分析測定過程中的不確定度來判斷。

　　2. 測量不確定度是與測量相聯的參數，表征合理的賦予被測量值的分散性，也就是說表達這個測定結果的分散程度的。結果的分散性直接受測試過程中的誤差的影響。

　　3. 應該說是同一個標準系列；1~24號樣品是不是同一個樣品?要是同一樣品能否保證它的成份是均一穩定的?

　　就是同一個標準系列，在同一天同一個人操作二次的吸光度也可能是不一樣的，況且是二臺不同機子呢。這就是誤差。但可以反測標準系列中的某一標準點濃度，它們應該是很相近的。

　　2問: 做海水中的重金屬。1、如何控制好酸度，書上說要ph值4.5-5.0，怎么確定? 2、加入指示劑后調節酸度，怎么判斷顏色？ 3、只能用有機做嗎？4、是用25ml比色管做萃取的經常會漏有什么辦法解決嗎？5、火焰做有機做鋅很難怎么辦？對儀器影響大嗎?

　　答：1. 用分液漏斗萃取。

　　2.（1）精密pH試紙不行嗎?（2）肉眼判斷淡藍色可以用很低濃度的氨水和酸調。

　　3、可以反萃取要準備很多分液漏斗，也可以用固相萃取，很好用不過很貴。

　　3問: 要分析Si，要有原子吸收儀的笑氣分析使用經驗嗎?分析時應注意什么?如何分析Si?

　　答：1. 如果測試Si含量的話一定要加K。

　　 2. 樣品前處理不能使用高氯酸，還有火焰燃燒頭要使用50毫米的。

　　 3. 從儀器的角度講原吸使用笑氣火焰是安全的。它對供氣壓力燃燒頭種類(必須使用50mm的)、點火、火焰自動切換等都有安全連鎖裝置和自動控制功能。燃燒時火焰中央應有一個玫瑰紅的內焰(俗稱“紅羽毛”約1-2cm高這是判斷火焰是否正常的關鍵，如無則需加大乙炔的流量)。火焰燃燒時可能伴有嘯叫聲，且火焰高度有空氣火焰的1.5-2倍，挺刺激的別害怕。

　　4. 對于硅的測定一般不使用儀器分析，低含量的采用比色法高含量的采用重量法。

　　4問: 霧化器不吸水了!吸管與霧化器全是通的不知為何?

　　答：1. 進不了樣了嗎?檢查氣路系統流量，水封正常嗎？

　　2. 是否空壓機出了問題。

　　3. 反吹霧化器的噴嘴，可能是有小東西堵了。

　　4. 全拆下來重新安裝一次。

　　5. 可以按霧化器說明書上講的適當轉動撞擊球看有無霧噴出。

　　6. 空壓機壓力不夠，調大壓力看一看。

　　5問: 第一次測試Ca元素的火焰回收率大致在30-50%之間,第二次測試做Ca的回收回收率在155-165%之間,30%和166%這樣的回收率告訴是什么樣的信息呢?

　　答：1. 很低說明樣品處理不完全，很高說明有污染。

　　2. 是用空氣-乙炔做的嗎？加隱蔽劑了嗎？試試笑氣乙炔。

　　6問: 測定尿樣和奶樣中銅、鐵、鋅的含量如何前處理?書上有找到有用100g尿樣在坩堝中，然后在水浴中蒸干后再用一定濃度的酸洗滌定容的。不知還有其他的方法嗎？比如取一定量的奶或尿的樣品直接用硝酸或是高氯酸消化。

　　答：把冷凍保存的尿樣在37℃水浴中30分鐘 ,取樣3.5mL于10mL具有刻度試管中 ,放于定溫130℃的石墨恒溫消化器上 ,蒸發掉一部分水分至剩余約1mL時 ,加入65%的工藝超純硝酸1mL ,繼續加熱消化至澄清透明時取出 ,用2%硝酸定容。

　　7問: 氘燈和塞曼雖然各自有各自的特點和好處，但什么樣的測定適合什么樣的方法呢?

　　答：氘燈與塞曼效應是目前最為常用的二個背景校正技術，一般火焰法使用氘燈就可以了，但石墨爐原子化器中的基體干擾和背景吸收較火焰原子化器嚴重得多，因此石墨爐背景校正技術尤為重要。氘燈的優點是靈敏度高，線性范圍寬，但缺點是只能扣除紫外區的分子吸收背景,即350nm以下的波段；塞曼的優點是可校正結構化背景和光譜干擾，而且覆蓋全波長范圍，但由于譜線場致變寬而使線性變差，靈敏度降低。

　　可根據自己的實際樣品種類進行選擇，最好二者都有，但目前在火焰只有氘燈，石墨爐有氘燈或塞曼。

　　8問: 使用國產原子吸收配置標準溶液:0.5；1.0；1.5；2.0ug/ml。測試Zn。ph值在1-1.7之間,用的硝酸，一次蒸餾水，吸收度總是上不去,吸收度才0.015左右,數據間隔太小了,使用的普線是213.9,狹縫為0.5,請問怎樣調整才能提高吸收度?ph應在那個范圍?另外要測試鋁酸納溶液中的鋅的含量,其含量應該在2-30ug/ml左右,應該怎么處理樣品？

　　答: 1. 酸度大點沒事,主要是儀器沒調好。

　　2. 靈敏度同霧化效率有關尤其是國產儀器，換個噴霧器試試。

　　3. 做其他元素是否也是不夠高?如是那就要清洗一下噴霧器了,最好重調找到最佳點。重新配制一套標液,吸收值只有0.015,這對鋅0.5到1.0mg/L來說就是沒變化的了。

　　9問: 單位消化一般都用濕法，主要用硝酸和硫酸。但是有些含鈣高的樣品經常會有白色沉淀，這些沉淀是鈣鹽嗎?象這樣的消解液在用原子吸收測定鐵、鉛等金屬元素時會有影響嗎?測定食品中的鈣可以用濕法消解嗎?可以的話是用什么酸消化呢?

　　答:

　　1. 用硝酸和高氯酸看看效果怎么樣,鈣的測定一般用鹽酸介質比較好,硫酸在AAS分析 中一般很少用。

　　2. 硫酸鈣是會沉淀的。

　　3. 應當是硫酸鈣和硫酸鉛，如果要測鉛的話，最好用高氯酸來消解。

　　10問: 誰使用PE700型原子吸收分光光度計，石墨爐法測定鉛時，標準曲線非常好出峰也正常，測定溶劑空白也好，但是當測定樣品時出現雙峰，請問是什么原因造成的?用的國標法(GB/T5009.12-2003)，干法灰化樣品。

　　答:

　　1. 應該是樣品非待測成分的吸收吧,加點基體改進機,提高灰化溫度,除去集體成分,看看是否可行?

　　2. 有可能是自吸或自蝕，用火焰看看他的濃度。

　　3. 可能是濃度太高出現塞曼翻轉。

　　4. 加基體改進劑，提高灰化溫度及原子化溫度。

　　11問: 用AAS對In，Cu，Pb進行測定，共有4個元素：Pb，Sn，Cu，In，屬于Pb基材料。各元素含量具體范圍如下:

　　Sn:12%-15%,In:8%-12%,Cu:0.8%-2.0%，Pb余量。主要對In，Cu進行測定。

　　請問In；Cu標液的濃度該配多少合適？需要使用什么屏蔽干擾，只能使用FAAS。

　　答:

　　1. 這么高的含量建議用化學分析來做,AAS分析的準確性對于高含量的不是太好,如果非要測定的話,建議用次靈敏線來測定,In可以用217.0nm來測定,標準大致范圍在10-1600mg/L,Cu可以用244.2nm來測定,標準大致范圍在10-2000mg/L,如果用主靈敏線得好好稀釋。

　　2. 中國生物制品藥品檢驗所的老師給的方法：Pb用2%的硝酸溶液，屏蔽劑加1%磷酸二氫銨和0.2%硝酸鎂溶液的混合溶液1ml混勻；Cu直接用2%的硝酸溶液就可以了。

　　3. 1.樣品須用酸消解,定溶,約稀釋幾百倍,比如,0.5克樣消解定溶于250毫升容量瓶。

　　 2.選次靈敏線分析。

　　 3.可旋轉燃燒頭到垂直于光路的位置,以降低靈敏度。

　　 4.標液濃度范圍,Cu可在20-100mg/L； In可在100-1000mg/L。

　　12問: 貧燃與富燃怎么區別，看火焰能不能區別，比如藍色的火焰是貧燃還是富燃?選擇貧富燃的基本原理是什么?

　　答: 貧燃與富燃是相對于化學計量火焰而言的。

　　1.化學計量火焰: 空氣:乙炔=4:1,火焰藍色透明,溫度高,干擾少,背景發射低.火焰中半分解產物比貧燃火焰多,還原氣氛不突出,對火焰中不特別易形成單氧化物的元素(除堿金屬外),采用這種火焰比較合適。

　　2.貧燃火焰:空氣:乙炔在4:1-6:1之間,也就是空氣相對計量性的過量,火焰清晰,是淡藍色火焰,燃燒充分,火焰中半分解產物少,還原性氣氛低,由于大量空氣帶走了火焰中的熱量,所以溫度相對計量性的比較低,不能用于易生成單氧化物元素的測定,對易解離的元素測定有利。

　　3.富燃火焰:空氣:乙炔在4:1.2-1.6或更大,由于燃燒不充分,半分解產物多,具有較強的還原氣氛,溫度稍低于化學計量火焰,中間博層區域較大,對易生成單氧化物難解離元素的測定有利,但火焰發射和吸收有較強的背景,干擾較多,不如用計量性火焰。

　　13問: 用GBC906測水樣中重金屬還可以，但從來沒測過土壤中的重金屬，試著做了但都比標準值高請問幾個問題：

　　消解土壤樣時一定要用聚四氟乙烯坩堝嗎?取土樣時可以用不銹鋼勺嗎?稱樣時坩堝內壁也吸附土樣怎樣處理?

　　怎樣判斷土壤樣品被消解完全?若消解定容后渾濁該怎樣處理?

　　答: 1. 1、看測定什么元素，不一定用聚四氟乙烯坩堝。

　　 2、可以用不銹鋼勺。

　　3、用水沖下來就可以了。

　　4、按相應方法操作就可以了。

　　5、可以過濾或者說是放在那沉淀一定時間就會好了。

　　 2. 1、避免污染最好用塑料勺、木片或不銹鋼勺，用鐵制品取樣時，要將與鐵相接觸的地方用木片(竹片)刮去。

　　2、稱樣時坩堝內壁吸附土樣用少量水洗，或用酸洗。

　　 3、HF酸消解屬于完全消化法，土壤樣品被消解完全時溶液應該是澄清或淺色(比如淺黃綠)，無固體顆粒，無炭化(變黑)現象。

　　5、消化定容后渾濁當然要過濾了!

　　14問: 元素燈電流與測定穩定性的關系?

　　答:

　　燈電流用i來表示,入射光強度用I來表示:

　　1.i與I的關系為:I=a乘i的n次方,n=2-3 ,i大 I也大但自吸也變大,發射線變寬。

　　2.i與信噪比是反比關系i小噪音大,。

　　3.i與靈敏度是正比關系i小靈敏度高。

　　15問: 在混血中測定鉛時(石墨爐法),發現按國標的方法測定出現樣品在干燥時沸騰,有的被吹出，改用70度熱加入法能改善嗎?改變程控溫度是否更好?

　　答:

　　1. 沸騰主要是由于溫差太大，把溫度往低調一下。

　　2. 也可以試試改變程序升溫。

　　16問: 用石墨爐做鎘和銅時，曲線經常向下偏轉，這是為什么?對結果有和影響?

　　答:

　　1. 待測元素濃度大,離子間碰創幾率也大,產生壓力變寬現象,使原子吸收線的輪廓發生位移,此時吸收不在吸收峰的最高點,所以工作曲線在較高濃度部分發生向下彎曲。

　　2. 高濃度自吸了可以稀釋后測定。

　　3. 改變儀器條件使靈敏度降低一些。

　　4. 總體上會造成結果偏高,因為標準工作曲線的斜率降低了。使曲線彎曲的原因可能是高標濃度值太高了稀釋后試試看。

　　5. 標準曲線變彎，原因是標準系列濃度配得過高了，把標準系列濃度降低，或者選擇儀器的次靈敏線就沒問題了。特別測鎘標準是不能太高的，鎘信號非常靈敏使用非線性。

　　17問: 近來在測定鋁土礦中的鈣時，發現吸光度偏低，想重新調整工作條件。請教是逐個調整，還是要對所有條件進行優化。希望能夠了解條件設定的具體步驟。

　　答:

　　1. 可以先用銅調節一下整個儀器性能測定看看,如果不行的話再調節鈣元素。

　　2. 靈敏度低有很多原因,儀器方面的,如果是自動化程度高的儀器,安裝的時候一定要求調好,按照行業標準對儀器進行檢驗，基本沒什么問題。接下來可以檢查氣路和火焰條件,Ca的測定要用富燃焰,乙炔流量要夠，如果用笑氣乙炔做的話靈敏度比空氣-乙炔火焰高很多.再有就是測量方法的問題了,一般Ca測定要加入釋放劑以克服干擾常，用的釋放劑是鍶鹽和鑭鹽。

　　18問: 原子吸收光譜測鋅，前處理過的待測液放置時間對測定結果是否有影響?

　　答:

　　1. 一般不會有影響,保持一定的酸度如1%消酸。

　　2. 利用硝酸消解就應該存在有一定的酸度不必再增加酸度。

　　3.加塞子，容器密封，保存溫度。

　　4.密封好，如果樣品的濃度不是很低，即使不放在冰箱中保存也能置幾個月，鋅是很穩定的離子。

　　5. 雖然鋅是很穩定的，但是不論玻璃容器還是塑料容器都會吸附微量的金屬，保存的時間過長是會影響鋅的濃度的!而且不同的處理方式，對保存時間也有影響。

　　最好盡快測定，如果不能盡快測定，最好冷藏保存，冷藏的情況下一般也要求保存時間不能超過三個月。室溫保存要盡快測定了。

　　19問: 請教高氯酸的危害和操作存儲注意事項?

　　答:

　　危險性:易爆。操作注意事項:

　　 不與有機物接觸(高溫時尤其要注意),溶解樣品的柜最好不要使用木制的,要注意經常擦拭干凈,不要有析出物；不能和濾紙等混合加熱,否則肯定會爆炸,如果樣品有冒煙移動器皿時注意不要用手。

　　20問: 為什么在進入微波消解之前要先加熱讓黃棕色煙霧冒盡?目的是為了什么?

　　答:

　　1. 如果是密閉消解的話是要考慮消解完后立刻打開是有壓力的，突然開蓋會傷人。

　　2. 只是預反應一下，不然進入微波消解爐內太劇烈，冒得差不多就行了，冒盡的話就把酸全趕完了還反應什么呢。

　　3. 只要敞開放置十分鐘左右就可以了，主要是讓那些揮發性強或反應劇烈的樣品先反應一段時間，防止在消解過程中罐內壓力過大而爆炸。

　　21問: 采用標準加入法求得測試結果后是否需要扣除空白?如何扣除?

　　答:

　　1. 應該扣除。空白樣品和樣品應該分別作標準加入，然后作濃度扣除。空白加標與樣品加標的曲線斜率是不同的，因為其基體不同，干擾不同，因此不能直接用吸光度扣除。

　　2. 空白和樣品應該分別作標準加入，區別在于含基體與不含基體的問題，空白加標與樣品加標的曲線斜率是不同的，不能直接用扣除吸光度來計算。

　　22問: 濕法消解后殘留的硫酸(優極純)為何對石墨爐測定干擾那么大?

　　答:

　　1. 在氧化性酸存在下硫酸會和C反應生成硫氰化物之類的物質,是很難分解的分子,形成背景,特別是在舊的石墨管中更為明顯(可以實驗的),采用含有硫酸的混酸用石墨爐分析會產生非常復雜的光譜。

　　2. 有文獻報道采用硝酸和硫酸或高綠酸和硫酸在石墨管中產生的背景吸收信號采用氘燈背景校正并不能完全扣除,表明產生了結構背景,但是采用上述任何一種單獨的酸進行原子化時,并未出現上述情況.實驗發現,采用上述混酸在新舊石墨管中進行時,新管明顯要比舊的背景吸收要低很多,由此可以推斷,在氧化性條件下,石墨管中的C被氧化為難解離的分子,造成了背景吸收,在未加酸或只加單一酸的情況下,只能觀察到CN光譜,但是在加了上述混酸后,其變為非常復雜的光譜,主要是因為硫酸在氧化性酸作用下,與C生成有較離解能的硫氰類化物,該類物質在灰化階段不能完全除去,在更高溫度下,其進一步與C反應,形成了COS\CS\S2\SO\SO2分子,特別是CS分子吸收更為多,從而產生了結構背景。

　　23問：我們經常分析微量Na一般多在2ppb以下,用的儀器是PE800的。最近發現一個問題，做2ppb標準吸光度為0.12過了一天同一個標準又變成0.18再過一天還回到0.12。

　　每次線性都好,做出的樣品也還是可以的。為什么會出現這情況?還有有時候反回來做標準會變小到0.幾個ppb重做又會升點上去,在重做還升。

　　答:

　　1. 這個是正常的,石墨爐測試每一次測定時儀器不一定都和上次相同,包括環境。

　　2. 環境因素如空氣污染、人的體液污染、燃燒頭或管的污染等等。

　　24問：第一次用萃取火焰測Pb、Cd，標準曲線R才一個9，請問用萃取火焰測Pb、Cd時要注意什么?是有機相先配置Cd(0.25ug/ml),

　　Pb(5ug/ml)混標,吸取0.5，1.0，2.0，3.0，5.0，然后用高純水定容到50ml(用50ml比色管)，加入2.0ml抗壞血酸(質量分數10)，再加入2.5ml KI(2mol/L),再準確加入5.0ml MIBK

　　后振搖2分鐘，靜置分層后上儀器，以前用火焰法做過Cd；Pb,標準曲線R都在3個9以上。

　　答:

　　應該從下面幾個方面來考慮:

　　1.萃取是否完全,

　　2.測定前是否均勻,

　　3.最好吸液管在液面以下相同的高度,

　　4.移液是否準確？

　　25問：測定準確度有幾種控制方法？

　　答:

　　1.標樣驗證。 2.標準方法對比。

　　 3.回收率驗證。 4. 實驗室間比對。

　　 5. 能力驗證。 6. 質控樣驗證。

　　26問：假如一批新石墨管來了怎么來確定它的質量好壞?怎么來測試它的穩定性?

　　答:

　　1. 建一個控制程序比較好,比方經常使用某個元素的測定來控制石墨管的質量。

　　2. 1、先將每支管子稱重，使用一段時間統計數據，看看管子的重量是否對檢測有影響(據專家說管子重量對硒等元素會有影響)。 2、石墨管測試空氣看看值多大，值越低管子越好。

　　 3、石墨管測超純水看看測試值的平行性如何，偏差越小越好。

　　 4、最后石墨管測樣品，看看測試值的信號圖和重復性如何?

　　26問：在消解土壤時最后土壤成一片淡黃色的凝固態，此時還在冒少量的白煙，如果要讓白煙冒盡，鋪在坩堝底部的黃色的凝固態物質會爆一下，在堝壁留下殘渣，一些黑色的點，最后測出的結果偏低，請問怎樣理解白煙冒盡?怎樣處理的?

　　答:

　　1. 可以加少量的水后再加熱冒煙。

　　2. 冒白煙是在揮發高氯酸，此時溶液中硝酸已經揮發近干，等到白煙冒盡，溶液己經成為固體了，再加熱肯定要爆了，這樣會有一部分試樣爆出消解罐造成回收率偏低，而且消解罐也容易損壞。一般而言土壤消解成黃色、無色或者是綠色都正常，不需要將白煙冒盡，如果成為黃色，而且是通體透黃，就是里面沒有肉眼可見殘渣(有一些白色硅結晶很正常)，可以認為消解完全，那就不需要加酸了，在剩余物近干的情況下取出放置在一旁，一般里面的殘熱可以將酸溶液蒸發近干，等到冷卻了使用50%硝酸1-2ml溶解殘渣，轉移到容量瓶即可。如果發現土壤還是呈黑色，或者有殘渣，再加入硝酸(可以趁熱加)，或者再加入高氯酸(最好冷卻加)，一般只要能夠冒白煙，沒有消解不完全的。

　　27問：鋅樣品放置時間長了對測試有影響嗎？

　　答:

　　1. 一般不會有影響,保持一定的酸度如1%硝酸。

　　2. 利用硝酸消解就應該存在有一定的酸度不必再進行加酸。

　　3.加塞子，容器密封，保存溫度。

　　4.密封好，如果樣品的濃度不是很低，即使不放在冰箱中保存也能置幾個月，鋅是很穩定的離子。

　　5. 雖然鋅是很穩定的，但是不論玻璃容器還是塑料容器都會吸附微量的金屬，保存的時間過長是會影響鋅的濃度的。而且不同的處理方式，對保存時間也有影響。

　　最好盡快測定，如果不能盡快測定，最好冷藏保存，冷藏的情況下一般也要求保存時間不能超過三個月。室溫保存要盡快測定了。