動態解析質譜檢測全過程

   質譜分析是先將物質離子化，按離子的質荷比分離，然后測量各種離子譜峰的強度而實現分析目的的一種分析方法。

   質譜分析原理：分子在真空中被電子轟擊，形成離子，通過電磁場按不同m/e分離；

   譜圖的表示方法：以棒圖形式表示離子的相對峰度隨m/e的變化；

   提供的信息：

分子離子及碎片離子的質量數及其相對峰度，提供分子量，元素組成及結構的信息，可以用于測定相對分子質量、化合物分子式及結構式。

質譜樣品：適合分析相對分子質量為50~2000 μ的液體、固體有機化合物樣品，試樣應盡可能為純凈的單一組分。

以下是FT-ICR質譜儀工作過程：

離子產生

離子收集

離子傳輸

FT-ICR質譜的分析器是一個具有均勻（超導）磁場的空腔，離子在垂直于磁場的圓形軌道上作回旋運動，回旋頻率僅與磁場強度和離子的質荷比有關，因此可以分離不同質荷比的離子，并得到質荷比相關的圖譜。

離子回旋運動

傅立葉變換

常見有機化合物的質譜：

1. 飽和脂肪烴

a.直鏈烴

直鏈烴顯示弱的分子離子峰，

◆ 有m/z ：M-29，29，43，57，71，…CnH2n＋1系列峰(σ—斷裂)

◆ 伴有m/z ：27，41，55，69，…… CnH2n-1系列較弱峰

b. 支鏈烴

◆分子離子峰豐度降低

c. 環烷烴

◆ 分子離子峰強度增加，會出現m/z=41，55，56，69等系列碎片離子峰。

◆ 烷基取代的環烷烴易丟失烷基，優先失去最大基團，正電荷保留在環上。

2. 烯烴

容易發生烯丙基斷裂，

產生一系列27，41，55，69，…CnH2n-1峰，41常是基峰

3. 芳烴

分子離子峰強，易發生Cα-Cβ鍵的裂解，生成的芐基m/z91是基峰。正構烷基取代鏈越長，m/z91豐度越大。

若基峰比91大14n，表明苯環α碳上另有烷基取代。

會出現39，51，65，77，91，105，119，…等一系列峰。

側鏈含γ-H的會產生重排離子峰，m/z=92

4. 醇和酚

醇的分子離子峰往往觀察不到，M-H有時可以觀察到

飽和醇羥基的Cα－Cβ鍵易發生斷裂，產生（31+14n）特征系列離子峰，伯醇的m/z31較強。

開鏈伯醇還可能發生麥氏重排，同時脫水和脫烯（M-18-28）。

酚的分子離子峰較強，出現(M-28)（-CO），(M-29)（-CHO）峰。

5. 醛、酮

直鏈醛、酮顯示有CnH2n＋1CO為通式的特征離子系列峰，如m/z 29、43、57 ……等 。

6. 羧酸

脂肪羧酸的分子離子峰很弱，m/z 60是丁酸以上α－碳原子上沒有支鏈的脂肪羧酸最特征的離子峰，由麥氏重排裂解產生 ；

低級脂肪酸還常有M－17（失去OH）、M－18（失去H2O）、M-45(失去CO2H)的離子峰。

7. 酯

羧酸酯進行α－裂解所產生（M-R）或（M-OR）的離子常成為質譜圖中的強峰（有時為基峰）。