化學機理是指化學改進劑與基體、共存組分或分析元素之間通過發生化學反應,轉變化學形態,擴大基體、共存組分與分析元素之間的差異,以消除基體和共存組分干擾,提高測定靈敏度。加入NH4NO3到海水中,NaCl轉化為易揮發的NaNO3和NH4Cl,從而消除NaCl對測定銅和鎘時產生的嚴重的背景吸收干擾,即是這類消除干擾機理的典型實例。
Ca(NO3)2在石墨管表面炭化生成CaC2(s),其對Al,B,Be,Dy,Ge和Sn的化學改進效應是在固相CaC2(s)還原Al2O3(s)為Al,在氣相Ca(g)分別將BeO和GeO2還原為Be和Ge;對于SnO2,既有CaC2(s)對SnO2固相還原,又有Ca(g)對SnO2的氣相還原,顯著地提高了分析物的灰化溫度和降低了原子化溫度,增強抗干擾能力,提高了原子化效率和靈敏度。
不加化學改進劑,Sn在>900℃以SnO揮發損失,加入Mg(NO3)能穩定Sn到1100℃,當加入Mg(NO3)2+H2O2混合化學改進劑,Sn能穩定到1350℃。
Ni+Vc是石墨爐原子吸收法測定復雜基體樣品中痕量錫的一種優良化學改進劑,可使灰化溫度提高500℃,測定靈敏度也提高2倍。