物理機理是指化學改進劑與基體或分析物發生物理作用,形成固溶體或金屬間化合物,降低熔點或沸點等,促使基體或分析元素提前或滯后蒸發和揮發。
鈀與鉛鉍之間有Pb-pd和Bi-Pd化學鍵形成,在灰化階段鈀與鉛鉍形成了金屬固溶體,后者包含在鈀的晶格內,直到石墨爐溫度升到足以使晶格破裂再將分析物釋放出來。
砷化合物的原子化過程是先在石墨管內還原生成As2O3,而后分解為AsO,蒸發到氣相并解離為氣態As原子。加入鈀化學改進劑,Pd與As形成固溶體使砷灰化溫度升高,當加入量大時抑制砷的原子化信號。Pd同時又作為石墨表面的活性中心,通過對氣體分子的吸附及反應,加速了砷氧化物的還原分解,使基態原子濃度增大,靈敏度提高。