化學改進技術是石墨爐原子吸收光譜法中非常重要的改善測定條件和消除干擾的技術。所謂化學改進技術就是往石墨爐中或試樣中加入一種化學物質,使其形成易揮發性化合物,在原子化前驅盡,消除基體的干擾,或使被測元素變成較穩定的化合物,在干燥和灰化過程中,防止被測物灰化損失。這種方法統稱為化學改進技術,所加入的試劑稱為化學改進劑。
化學改進劑的含義比基體改進劑更加廣泛,化學改進劑不僅能改進基體特性,也能改變待測元素特性,如生成更易揮發或更難揮發的化合物等。基體改進劑是最早出現的化學改進劑。
對于基體改進劑的要求:
1、通常化學改進劑加入量較大,一般為分析元素的成百上千倍,因此要求必須是高純或超純試劑,否則引入大量的雜質給分析元素帶來影響。
2、在石墨爐允許的溫度下,化學改進劑易于分解,揮發除盡。
3、不應當引入對分析元素的新干擾或背景吸收,因此堿金屬鹵化物不易做化學改進劑。
4、化學改進劑不得對石墨管有腐蝕作用。
化學改進劑的作用:
化學改進劑是石墨爐原子吸收光譜分析中不可缺少的手段之一。由于在石墨爐分析中基體種類繁多,干擾十分復雜。為了得到高的靈敏度個理想的檢出限,必須選擇適宜的物質來消除分析中的干擾。加入的金屬、化合物或其他物質與基體和待測元素發生反應,改變了基體或者待測元素的性質,從而有效地消除干擾。
1、對基體的改進作用
(1)、使基體轉化為易揮發的化合物,在灰化階段得以除去(例如氯化鈉對于海水中微量元素測定的干擾,通過加入硝酸銨來消除)
(2)、使基體形成難解離的化合物
2、對分析元素的改進作用
(1)、如果基體和被測元素都是易揮發的,則必須考慮在灰化階段被測元素的損失以及悲劇吸收,此時必須加入化學改進劑,使它與分析元素形成熱穩定的化合物或合金,使它的灰化溫度和原子化溫度提高,避免灰化階段損失。(比如加入鎳可提高蹄的灰化溫度)
(2)、分析元素形成易分解的化合物,對于基體和被測元素都難易揮發的物質,所選用的化學改進劑以能使分析元素的原子化溫度降低,在較低的灰化溫度下,有機酸可以勝任。(例如抗壞血酸做基體改進劑能消除氯化鎂對于鉛的干擾,同時還可消除鉛可能出現的雙峰)
(3)、分析元素形成了熱穩合金,加入某種熔點較高的金屬元素,可與易揮發的被測金屬元素形成熱穩定的合金,因而提高了原子化初始溫度。(例如銀和鈀對汞有穩定作用)
3、改善原子化環境氣氛
為提高測定的靈敏度,減少被測元素在石墨爐中的擴散損失,常常在原子化階段停氣。
如需靈敏度很高,可以考慮往石墨爐中通入一些具有還原性的氣體,如氫氣、甲烷、一氧化碳等。
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