原子的電子從基態激發到最接近于基態的激發態,稱為共振激發。當電子從共振激發態躍遷回基態時,稱為共振躍遷。
這些熒光譜線中波長最長的一個稱為共振線
處在基態的原子吸收某些具有特定頻率的入射光稱為共振線(resonance line)。電子從基態躍遷至第一激發態時,要吸收一定頻率的光,所產生的吸收譜線稱為共振吸收線。它再躍遷回基態時,發出同樣頻率的光(譜線),這種譜線稱為共振發射線。元素的共振吸收線一般有好多條,其測定靈敏度也不同。在測定時,一般選用靈敏線,但當被測元素含量較高時,也可采用次靈敏線。
原子吸收共振線后發出的同頻率熒光稱為共振熒光。無論在發射光譜還是在吸收光譜中共振線通常是最強的。堿金屬原子主線系的第一個雙線(D線)就是共振線(見原子光譜、堿金屬原子光譜)。但也可把所有能激發共振熒光的譜線都稱為共振線,把其中波長最長的一個稱做第一共振線。共振線多指第一共振線。
原子由激發態直接躍遷到基態所發射的譜線。由最低激發態躍遷到基態所發射的譜線,稱為第一共振線。第一共振線的激發能最低,原子最容易激發到這一能級。因此,第一共振線輻射最強,最易激發。從狹義上講,所謂共振線實際上僅指第一共振線。如果基態是多重態結構,則只有對應于躍遷到最低多重態組分而發射的譜線,才稱為共振線。
由于不同元素的原子結構不同,其共振線也因此各有其特征。由于原子的能態從基態到最低激發態的躍遷最容易發生,因此對大多數元素來說,共振線也是元素的最靈敏線。原子吸收光譜分析法就是利用處于基態的待測原子蒸汽對從光源發射的共振發射線的吸收來進行分析的,因此元素的共振線一般被選作為分析線。
用共振線照射原子觀察其共振熒光是探測和研究原子結構的一種非常靈敏和有效的方法,現在仍然使用。