原子吸收分析法的原理

　　原子吸收的是從空心陰極燈打來的光，一個燈對應一種元素。所以原子吸收只能一次測一種元素，換個燈再測另一種。

　　之所以要這么干，只是因為現在的科技，做不出連續光譜的強光源。現在的連續光源一般是鎢燈（可見光譜）和氘燈（紫外光譜），用于分子吸收是足夠了。這些連續光源遠遠達不到把足夠的氣化后的原子激發到激發態的能量——也就是說，升級的原子濃度不夠。

　　空心陰極燈（hollow cathode lamp,HCL）是一種特殊形式的低壓氣體放電光源，放電集中于陰極空腔內。當在兩極之間施加200V-500V電壓時[3] ，便產生輝光放電。在電場作用下，電子在飛向陽極的途中，與載氣原子碰撞并使之電離，放出二次電子，使電子與正離子數目增加，以維持放電。正離子從電場獲得動能。如果正離子的動能足以克服金屬陰極表面的晶格能，當其撞擊在陰極表面時，就可以將原子從晶格中濺射出來。除濺射作用之外，陰極受熱也要導致陰極表面元素的熱蒸發。濺射與蒸發出來的原子進入空腔內，再與電子、原子、離子等發生第二類碰撞而受到激發，發射出相應元素的特征的共振輻射。與此同時，HCL所發射的譜線中還包含了內充氣、陰極材料和雜質元素等譜線。

　　因為燈內填充氣體壓力低，壓力變寬很小；陰極溫度較低，熱變寬也很小；同時，因為氣體密度低，自吸變寬也不存在。[3] HCL基本滿足發射譜線的半寬度窄、譜線強度大且穩定、譜線背景小、操作方便和經久耐用等銳線光源的基本要求。并且，當采用較大的燈電流時，HCL所發射譜線半寬度變寬和譜線強度增高，此時檢測器的負高壓降低，吸光度讀數穩定。

　　由Lamber-Beer 定律：
I0和I分別表示在Δνa，入射光和透射光的強度，
將I=I0e-Kvb代入 上式于是
采用銳線光源進行測量，則Δνe<Δνa ，由圖可見，
在輻射線寬度范圍內，Kν可近似認為不變，并近似
等于峰值時的吸收系數K0，則
在原子吸收中，譜線變寬主要受多普勒效應影響，
則：代入上式，得式表明：當使用銳線光源時，吸光度 A 與單位體
積原子蒸氣中待測元素的基態原子數 N0 成正比。
上式的前提條件：
（1） Δνe<Δνa ；
（2） 輻射線與吸收線的中心頻率一致。這就是為
什么要使用一個與待測元素同種元素制成空心陰極
燈的原因。