在19世紀時,糙皮病(pellagra)除發現因煙堿酸缺乏引起外,在1926年又發現另一種維生素在飼料中缺乏時,也會引起小老鼠誘發糙皮病。匈牙利科學家Gyorgy在1934年發現維生素B6,但直到1939年其化學結構才被確定并實現了人工合成。