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  • 發布時間:2018-07-25 18:43 原文鏈接: 吸附平衡條件是如何設置的?

    在靜態容量法物理吸附實驗中,所謂吸附平衡是在一定的擴散時間內,體系中氣體壓力變化始終在允許誤差范圍內的狀態。它與投氣方式共同組成了物理吸附儀器測量準確度中zui核心的環節。若平衡時間不夠,則所測得的樣品吸附量或脫附量小于達到平衡狀態的量,而且前一點的不完全平衡還會影響到后面點的測定。例如,測定吸附曲線時,在較低相對壓力沒有完成的吸附量將在較高的壓力點被吸附,這導致等溫吸附線向高壓方向位移。由于同樣的影響,脫附曲線則向低壓方向位移,形成加寬的回滯環,或者產生不存在的回滯環。  對于微孔測量,由于其孔徑較小,需要的平衡時間相應增加。

     

    使用定投氣量方法進行柔性MOF材料吸附動力學研究中的代表性數據。其中各條曲線均為儀器按設置投氣量投氣后,系統壓力隨時間的變化。起始段(< 10 秒)的壓力變化一般歸屬為氣體擴散及熱力學影響,之后的壓力變化則屬于由材料吸附性質引起的壓力變化。 綠色曲線代表平衡相對壓力為5.17 x 10 時的系統壓力變化曲線,可以看到該曲線由前段的平臺期(時間10 -4~ 100 S量級)、相對壓力下降區段及zui終平衡區段(時間 > 5000 s)組成。只有當進氣后至少需要5000 s以上才有可能達到真正的吸附平衡,而在平臺期,無論其壓力變化是否在測量誤差許可范圍之內,均不代表材料真實的吸附狀態。應對材料以上特性,在設置平衡時間時必須能夠將平衡時間設置在5000 s以上才能夠得到材料真正的吸附信息。 如果說平衡時間(Equilibriumtime)規定的是達到平衡的zui低時間要求,那么平衡壓力誤差

    (Tolerance)則是用于認定達到平衡時允許壓力變化范圍的參數。這兩個參數共同決定了吸附平衡條件。隨著各種特色新材料的快速涌現,吸附平衡條件設置必須具有足夠的靈活性以適應不同類型材料分析的需求。例如,對于柔性MOF材料(也有人稱之為會呼吸的材料),由于其孔道結構變化需要相當長的時間,在實驗平衡條件設置時,必須能夠針對具體材料的孔道結構變化時間設定儀器的平衡時間(見圖50)。

    因此,能否進行靈活的吸附平衡條件設置就成了衡量物理吸附儀器測量準確度的一個重要標準,


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