1.原理
用硝酸銀液為滴定液,以吸附指示劑指示終點,測定鹵化物的滴定方法。利用沉淀對有機染料的吸附而改變其顏色來指示滴定終點。吸附指示劑是一些有機染料,它們的陰離子在溶液中很容易被帶正電荷的膠態沉淀所吸附,而不被帶負電荷的膠態沉淀所吸附,并且在吸附后結構變形發生顏色改變。
若以代表熒光黃指示劑的陰離子,則變化情況為:
終點前過量(AgCl)
+
黃綠色
終點時過量
粉紅色
2.滴定條件
為了使終點顏色變化明顯,應用吸附指示劑時需要注意以下幾個問題:
(1)吸附指示劑不是使溶液發生顏色變化,而是使沉淀的表面發生顏色變化。因此,應盡可能使鹵化銀沉淀呈膠體狀態,具有較大的表面。為此,在滴定前應將溶液稀釋并加入糊精、淀粉等親水性高分子化合物以形成保護膠體。同時,應避免大量中性鹽存在,因為它能使膠體凝聚。
(2)膠體顆粒對指示劑離子的吸附力,應略小于對被測離子的吸附力,否則指示劑將在等當點前變色。但對指示劑離子的吸附力也不能太小,否則等當點后也不能立即變色。滴定鹵化物時,鹵化銀對鹵化物和幾種常用的吸附指示劑的吸附力的大小次序如下:
>二甲基二碘熒光黃>
>曙紅>
>熒光黃因此在測定Cl-時不能選用曙紅,而應選用熒光黃為指示劑。
(3)溶液的pH應適當,常用的吸附指示劑多是有機弱酸,而起指示劑作用的是它們的陰離子。因此,溶液的pH應有利于吸附指示劑陰離子的存在。也就是說,電離常數小的吸附指示劑,溶液的pH就要偏高些;反之,電離常數大的吸附指示劑,溶液的pH就要偏低些。
(4)指示劑的離子與加入滴定劑的離子應帶有相反的電荷。并且溶液不能太稀,獲得的沉淀太少會影響終點的觀察。
(5)帶有吸附指示劑的鹵化銀膠體對光線極敏感,遇光易分解析出金屬銀,在滴定過程中應避免強光照射。
3.應用范圍
本法適用于,
,
,
,
,
和
等離子。