(一)范圍
本方法適用于土壤及沉積物汞、砷、硒、銻、鉍的測定。測定范圍分別為0.005~10mg/kg,0.50~1.000mg/kg,0.05~100mg/kg,0.05~100mg/kg,0.05~100mg/kg。
(ニ)原理
試樣用王水分解,硼氫化鉀還原,生成原子態的汞,經氬氣導入原子化器,用原子熒光光度計進行測定。
(三)試劑
(1)鹽酸,ρ=1.19g/ml,分析純。
(2)硝酸,ρ=1.42g/ml,分析純。
(3)磷酸,分析純。
(4)硼氫化鉀(95%),分析純。
(5)氫氧化鈉,分析純。
(6)重鉻酸鉀溶液:ρ(K2Cr2O7)=10g/L。
(7)王水(1+1):將300ml鹽酸(1)和100ml酸(2)混合制成王水,加入400ml水,24ml磷酸,混勻,用時現配。
(8)硼氫化鉀溶液,4g/L稱取4g硼氫化鉀(4),2g氫氧化鈉(5),溶于100ml水中,攪拌均勻,用時現配。測定汞用。
(9)酒石酸溶液(5%):稱取酒石酸50g,溶于1000ml 10%鹽酸溶液中;
(10)硫脲-抗壞血酸溶液:稱取10g硫脲,10抗壞血酸,溶于100ml 10%鹽酸溶液中。
(11)標準儲備液
1)汞標準儲備液:稱取1.3535g分析純氯化汞,加入硝酸(2)50ml,加水100ml,溶解后移入1000ml容量瓶中,加入10 ml重鉻酸鉀溶液(6),水稀釋至刻度,搖勻。此標準儲備液1 ml含1.00mg汞。
2)砷標準儲備液:稱取1.3203gAs2O3,溶于8ml 0.5m/L氫氧化鈉溶液中,用(1+1)硫酸中和至微酸性,水稀釋至1000ml。此標準儲備液1ml含1.00mg砷。
3)硒標準儲備液:稱取0.1000g硒粉(99.95%)于100ml燒杯中,加入10ml硝酸,于水浴上加熱溶解,水稀釋至1000ml,搖勻。此標準儲備液1ml含100μg硒。
4)銻標準儲備液:稱取0.5986g光譜純Sb2O3,加熱溶解于10ml鹽酸和5ml硝酸中,10%鹽酸稀釋至1000ml,搖勻。此標準儲備液1ml含500mg銻。
5)鉍標準儲備液:稱取1.0000g金屬鉍(9.99%),加熱溶解于100ml濃硝酸,水稀釋至1000ml,搖勻。此標準儲備液1ml含1.00mg鉍。
6)汞、砷、硒、銻、鉍標準工作溶液:分取上述標準儲備液逐級稀釋,制備成標準工作溶液。
(四)儀器
原子熒光光度計;汞、砷、硒、銻、鉍高強度空心陰極燈。
本方法儀器參考工作參數見表。
表:汞、砷、硒、銻、鉍參考工作參數
(五)分析步驟
1.樣品預處理
樣品消解見王水水浴消解法。
2.空白試驗
隨同試樣進行二份空白試驗。
3.校準曲線的繪制
本分取一定量的汞標準工作液分別置于100ml容量瓶中,加入(1+1)王水溶液25ml,重鉻酸鉀溶液1ml,水稀釋至刻度,搖勻,一般配制校準曲線汞的濃度范圍為0~10.0μg/L以下按分析步驟進行,測定熒光強度,以汞的濃度為橫坐標相應的熒光強度為縱坐標,繪制工作曲線。
分取一定量的砷、銻標準工作液置于100ml量瓶中,加入(1+1)王水溶液25ml,酒石酸溶液約50ml,加入硫脲-抗壞血酸溶液10ml,用酒石酸溶液稀釋至刻度,立即搖勻,一般配制校準曲線砷的濃度范圍為0~100.0ug/L,銻的濃度范圍為0~50.0μg/L。以下按分析步驟進行,同時測定砷和銻的熒光強度,以砷和銻的濃度為橫坐標,以相應的熒光強度為縱坐標,分別繪制工作曲線。
分取一定量的硒、鉍標準工作液置于100ml容量瓶中,加入(1+1)王水溶液25ml,水稀釋至刻度,搖勻,一般配制校準曲線硒的濃度范圍為0~100.0μg/L,鉍的濃度范圍為0~20.0μg/L。以下按分析步驟進行,同時測定鉍和硒的熒光強度,以鉍和硒的濃度為橫坐標,其相應的熒光強度為縱坐標,分別繪制工作曲線。
注:校準曲線最高濃度點配制應根據測定樣品的范圍及儀器靈敏度而適當調整,也可以汞、鉍同時測定。
4.樣品測定
抽取上層清液,以硼氫化鉀溶液作還原劑,在原子熒光光度計上測定汞、硒、鉍的熒光強度,從校準曲線上查出相應的汞、硒、鉍濃度。
抽取2~10ml上清液于25ml容量瓶中,取一定量的砷、銻標準工作液置于100ml容量瓶中,酒石酸溶液約10ml,加入硫脲-抗壞血酸溶液2.50ml,用酒石酸溶液稀釋至刻度,立即搖勻。同時測定砷和銻的熒光強度,從校準曲線上查出相應的砷和銻濃度。
(六)分析結果的計算
按下式計算汞等元素的含量:
