分析測試百科網訊 POPs是一類具有長期殘留性、生物累積性、半揮發性和高毒性,并通過各種環境介質(大氣、水、生物等)能夠長距離遷移,對人類健康和環境具有嚴重危害的天然或人工合成的有機污染物。這類物質不僅不容易被生物降解、光解或化學分解,反而能夠通過食物鏈積累,對有較高營養等級的生物造成可能的影響。在2018 POPs論壇舉辦前夕,分析測試百科網小編對安捷倫全球市場及法規和標準戰略總監Mary McBride博士、清華大學余剛教授、中國科學院生態環境研究中心鄭明輝研究員、國家環境分析測試中心董亮研究員以及國家食品安全風險評估中心李敬光研究員關于POPs政策發展情況和相關研究進行采訪。
左一:鄭明輝研究員,左二:李敬光研究員,左三:余剛教授,中間:安捷倫 Mary McBride博士,右三:董亮研究員,右二:安捷倫 祝立群博士 右一:安捷倫 許士奮博士
助力中國環境保護和治理
安捷倫40多年來一直是環境市場測量領域的領導者。安捷倫通過提供從樣品制備到報告的完整工作流程解決方案,可以快速而非常靈敏地檢測土壤,水和食物中的持續性有機污染物。我們在環境分析方面也擁有深厚的專家網絡,安捷倫專注于推動全球的專家合作,以相互學習并分享最佳實踐。這些互動加速了各地的科學發展以及標準的統一。
中國二噁英檢測現狀及發展趨勢
中國面臨的環境問題與全球情況類似,只是現狀更加緊迫。對于二噁英檢測方面,全球使用的分析檢測技術比較相近。“如果中國可以借鑒國際上已有的、較為成熟的分析檢測方法和相應的檢測技術,我相信可以加速中國在二噁英檢測方面的發展。”雖然中國已經擁有高分辨質譜的檢測標準,但氣相色譜-串聯質譜檢測方法的開發也是一種發展趨勢。安捷倫正在與全球各界合作論證氣相色譜-串聯質譜分析環境中二噁英的技術可行性。目前美國陶氏化學和中科院生態中心的研究結果均顯示此方法和高分辨質譜結果完全可以媲美。相比于高分辨質譜檢測,基于三重四極桿質譜儀的氣相色譜-串聯質譜法對人員要求、檢測成本以及使用難度方面均有所減低。“我們希望在滿足法規標準的要求下,推動串聯三重四極桿質譜儀在二噁英方面的分析檢測,為檢測機構提供更有效、低成本的技術。”
Agilent 7010 GC/MS TQ
減排控制成果
以有機氯農藥為代表的有意生產的POPs,盡管其產量遠遠低于很多常規環境污染物,但帶來的長期生態環境影響卻不能被忽視,在國家層面已制定了相應的策略予以控制。2009年我國全面停止生產、流通和使用9種有機氯農藥類POPs,這是相當不容易的,得到了《公約》秘書處的高度評價。“對于近年來《公約》新增含氟、含溴POPs的淘汰和防控工作,我國正在制定相應的戰略和實施計劃。”
目前我國的二噁英排放量處于“平臺期”,能遏制繼續增長的趨勢,與前期的POPs減排以及霧霾治理密不可分。“我國目前二噁英年排放量在10 kg TEQ水平,與歐盟和日本過去的高峰排放量相當。”日本在2000年實施了“二噁英特別控制法”,通過數年努力使二噁英年排放量低于1 kg TEQ。我國的二噁英排放源數量眾多,需要加強國家實施計劃的執行力度,重點管控鋼鐵、垃圾焚燒等二噁英重點排放源,以顯著削減二噁英的排放量。
POPs檢測
“我個人覺得POPs等微量有機污染物的分析檢測市場潛力很大,無論是煙氣排放的二噁英,還是污水排放的藥物和個人護理品,迫切需要快速經濟的檢測方法,涵蓋采樣、前處理、分析全過程,對于安捷倫這樣的儀器廠商,服務的市場很大。”對二噁英的檢測,基于高分辨氣相色譜-高分辨質譜分析方法需要長時間采樣,“對于動輒十幾小時的采樣,往往難以檢測到真實排放水平。”因此,迫切需要一種快速檢測的技術,不僅經濟有效,而且可以避免長時間采樣帶來的問題。
隨著POPs使用量的降低,環境和人體中的POPs含量越來越低,這種變化趨勢對于傳統經典的檢測方法帶來嚴峻的挑戰。氣相色譜串聯質譜常用于半揮發性POPs分析,液相色譜串聯質譜常用于水溶性POPs分析。“在分析痕量POPs時,如果考慮到采樣和前處理導致的偏差,通常采用同位素稀釋法進行監測分析。”以有機氯農藥為例,在高濃度檢測時,只需使用氣相色譜配ECD檢測器就能很好地分析,隨著有機氯農藥濃度的降低,常規質譜檢測越來越普及。隨著被測物成分越來越復雜,含量越來越低,同位素稀釋質譜檢測方法逐漸成為主流。三重四極桿質譜儀的出現極大的提高了常規質譜對含量低、成分復雜POPs的分析檢測能力。對于《公約》新增的POPs物質,其特點是復雜度高,含量低。“其中最有代表性的是氯化石蠟(SCCPs),這類化合物有7000多種同類物,其化學性質相似極性差異非常小,使用常規的定量分析方法存在很大問題。”通過開發全二維質譜或三重四極桿質譜檢測SCCPs或二噁英這類復雜化合物,可以更精準表征這些污染物在環境介質及人體中的濃度水平。
走在前列的檢測標準
目前,中國在POPs分析方法上走在了世界前列,對于列入《斯德哥爾摩公約》的多種POPs已經有相應的分析方法。董亮表示,對于目前熱點關注的PFOA/PFOS檢測方法已于2015年立項,今年將頒布。水、土壤以及沉積物中多溴聯苯醚(PBDEs)的檢測方法已經出臺,二噁英分析檢測已經自成體系,PCBs也已經有相應的多項檢測標準。對于其他潛在的POPs物質也在開展的檢測技術的研發。“歐美發達國家在有些POPs分析方法的標準化上已經落后于我們。”
百家爭鳴的SCCPs檢測
中國是全球最大的氯化石蠟生產國,“由于中國的苛性鉀、苛性鈉產量極高,作為CP原料的氯氣產量也非常驚人,但中國的CP產品不按碳鏈長短進行產品分類,所以SCCPs的產量控制就存在很大難度。”目前中國在CP方面沒有產品質量標準和分類標準,所以對于SCCPs的控制沒有相應的規范。SCCPs的分析檢測方法有高分辨質譜、MS/MS以及全二維氣相色譜等,美國EPA和歐盟等機構沒有定制相應的檢測標準,因此SCCPs的檢測技術處于競相發展的階段。
傳統分析方法占據主導地位
“目前,中國仍然采用比較傳統的有機質譜技術進行POPs的定性和定量分析。”現在有十余種液相色譜串聯質譜和氣相色譜串聯質譜的標準檢測方法正在開發過程中。二噁英檢測標準體系都是基于高分辨質譜的方法,現在也正在開發氣相色譜串聯質譜的方法。有些學者認為串聯質譜檢測方法無法達到高分辨質譜的檢測精度,只能用于篩查;有些學者認為,通過相關數據分析,串聯質譜法達到高分辨質譜的分析能力,已經可以替代高分辨質譜。隨著儀器的研發和檢測方法的開發,未來串聯質譜檢測可能會成為相應的環境檢測標準。
人體POPs來源與檢測
目前,人體中POPs攝入主要通過食品、接觸以及呼吸三種途徑,其中90%以上通過食品攝入。由于POPs具有親脂性,因此動物性脂肪中含量最高。與植物體內含量相比,兩者存在一個數量級以上的差距。基于這種特性,目前以母乳、血清以及頭發等物質進行人體POPs含量檢測。“由于血清的采集以及檢測要求相對較高,因此這種方法并不普及。目前普及面最廣的還是母乳檢測。”對于暴露于外界的檢測介質,由于涉及內源和外源的問題,因此很少用于體內POPs暴露情況分析。
食品中POPs含量標準
“目前除了歐盟等少數國家和地區以外,大多數國家沒有制定自己的食品二噁英標準。”中國在2012年進行了一次食品中二噁英含量的風險評估,根據評估結果認為中國膳食暴露情況不足于說明制定該食品標準的必要性。隨著食品安全事件的出現,中國需要收集更多相應數據以開展更為全面的風險評估工作。“除了二噁英有歐盟制定的標準以外,POPs在食品中的含量標準基本以農殘標準為主。”
通過與多位專家的訪談,我們認識到中國的POPs減排任重道遠。雖然目前為止已經取得了相應的成果,但隨著新興化合物的不斷出現,對儀器自身及檢測方法也提出了新的挑戰。以二噁英檢測為例,用氣相色譜-串聯質譜法代替高分辨質譜法,必將有更多的實驗室參與環境和食品樣品中的二噁英分析,為二噁英的決策和治理提供更多的數據支撐。安捷倫這一類公司持續與全球專家合作,致力于提供創新的全流程解決方案,必將推動中國環保和健康事業的快速發展。
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