QC的目的在于控制監測分析人員的實驗誤差使之達到規定的范圍,以保證測試結果的精密度和準確度能在給定的置信水平下,達到容許限規定的質量要求。
(1)關于誤差的概念
由于人們認識能力的不足和科學技術水平的限制,測量值與真值(某量的響應體現出的客觀值或真值)之間總是存在差異,這個差異叫做誤差(error)。任何測量結果都具有誤差,誤差存在于一切測量的全過程。
(2)誤差的分類及表示方法
①系統誤差。又稱恒定誤差、可測誤差或偏倚,是指在多次測量同一量時,某測量值與真值之間的誤差的絕對值和符號保持恒定或歸結為某幾個因數函數,它可以修正或消除。
②隨機誤差。是由測量過程中各種隨機因素的共同作用造成的。在實際測量條件多次測量同一量時,誤差的絕對值和符號的變化,時大時小、時正時負,但是主要服從正態分布,具有下列特點。
(I)有界性:在一定條件下,對同一量進行有限次測量的結果,其誤差的絕對值不會超過一定界限。
(II)單峰性:絕對值小的誤差出現次數比絕對值大的誤差出現次數多。
(III)對稱性:在測量次數足夠多時,絕對值相等的正誤差與負誤差出現次數大致相等。
(IV)抵償性:在一定條件下,對同一量進行測量,隨機誤差的代數和隨著測量次數的無限增加而趨于零。
其產生的原因是由許多不可控制或未加控制的因素微小波動引起的,如環境溫度變化、電源電壓小波動,儀器噪聲的變化,分析人員判斷能力和操作技術的差異等。它可以減小,不能消除,減小的方法是增加測量次數。
③過失誤差。是由測量過程中發生不應有的錯誤造成的,如:錯用樣品、錯加試劑、儀器故障、記錄錯誤或計算錯誤等。過失錯誤經發現必須立即糾正。
誤差表示方法有:
①測量值和真值之差,稱為絕對誤差。即:絕對誤差=測量值一真值。
②絕對誤差與真值的比值,叫作相對誤差:
由于真值一般是不知道的,所以絕對誤差常以絕對偏差表示。某一測量值與多次測量值的均值之差:di=xi-x。絕對偏差與均值的比值,叫作相對偏差:
某單次重復測定值的總體均值與真值之間的符合程度叫作準確度。準確度一般用相對誤差來表示。在特定分析程序和受控條件下,重復分析均一樣品測定值之間的一致程度稱為精密度。它可以用標準偏差、相對標準偏差、平均偏差或相對平均偏差來表示。