由較大的烷基和少量的極性基團或可以誘導極化的基團組成,它們與待測物質分子間的作用力以色散力和誘導力為主,組分基本上按沸點順序出峰,同沸點的非極性組分先出峰。常用的固定液有鄰苯二甲酸二壬酯、聚酯等,適用于弱極性和中等極性化合物的分析。