許多氣相色譜方法已經應用于GC/MS的實驗技術。這里討論毛細管氣體流路控制技術的兩種頗有應用價值的方法，即大體積進樣和預排、切割法，這是曾被PE公司稱為4P的ZL技術。
大體積進樣：
恒溫條件下分流/不分流操作是裝備在眾多氣相色譜儀上最常見的進樣方式。為了降低樣品熱降解，減少樣品的損失，也可采取冷柱頭進樣，待進樣后，快速（或程序）升溫將柱頭樣品氣化。不過，對于非大口徑的常規毛細管柱而言，上述進樣方式的進樣量也就是1?2μL。大體積進樣是指50?150μL進樣量，由此實現高檢測靈敏度的GC/MS分析。這一技術的原理是將樣品溶液注入冷的襯管，然后利用載氣將溶劑吹掃出分流排空閥，最后通過快速（或程序）升溫將溶質送入毛細管柱。閣下圖是大體積進樣的原理圖，此裝置的關鍵是在毛細管氣路上，通過一個三通管增加了一個中間點壓力控制。當中間點壓力高于柱頭壓時，載氣不能進入毛細管柱，而是通過限流管向相反方向流動，并帶著樣品溶劑從分流排空閥（F）排走。
下圖為毛細管柱氣路隔離模式示意圖。大體積進樣技術可以提高10?100倍的檢測靈敏度。但是需要說明，一是樣品中若有沸點小于己烷的組分，則在溶劑吹掃時大部分被吹走，因而對此類組分達不到濃縮的目的；二是這一技術依托于程序氣路電子控制技術，在有效控制、監視和檢測全部的氣體流路系統的基礎上才能實現中間點壓力流程控制。眾所周知，GC/MS實驗過程中，如果因為進樣口注射隔墊或內襯管需要更換的話，必須把整個儀器關掉，這是很費時的事情。如果有中間點壓力控制，則可以提高中間點的氣壓從而將色譜柱和進樣系統相分隔，由此在GC/MS儀器運轉的情況下可以方便地進行更換。
