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  • 發布時間:2022-01-25 16:10 原文鏈接: 實驗室分析儀器ICP質譜固體樣品的引入

    固態樣品直接分析是傳統光譜分析(直流電弧及波形控制火花發射光譜)中最簡單的樣品引入方法,同時也是火花源質譜痕量分析中傳統的制樣方法。

     

    固態樣品制樣簡單,進樣前通常只需經過研磨、混勻、預制樣或者拋光處理。直接進行痕量分析,將樣品污染減至最小,避免化學溶解過程中造成的揮發性損失。通常情況下,液態樣品引入系統由于易實現,廣泛應用于IPMS分析中而在過去十年中,固態樣品直接分析受到廣泛關注。相關人員已對固體樣品分析進行新技術開發,并將其應用范圍從特定領域擴展至日常分析中。固體進樣最明顯的優勢為樣品前處理過程最少,因此能保證樣品中痕量元素組分完整性,使固體樣品直接分析廣受歡迎。此外,由于未使用溶劑,減少了等離子體中與溶劑相關的分子離子干擾。固體直接進樣分析,因前處理步驟少,若與特定分析技術聯用,如表面分析、深度剖析及空間辨別,能夠進行特殊難熔高溫元素分析及元素形態分析。

     

    一、燒蝕技術

    燒蝕技術是指將一定能量施加于固體樣品表面,使其表面原子蒸發或濺射,進而形成固體溶膠。燒蝕技術很可能是ICP-MS分析中應用最廣泛的固體制樣方法。改變樣品狀態及所施加的能量形態,可對固體樣品進行特征制樣,解決化學方法溶解固態樣品時遇到的問題。

     

    1)激光燒蝕

    激光燒蝕電感耦合等離子體質譜法又稱激光取樣等離子質譜(LS-ICPMS)、激光探針等離子體質譜(LP-ICPMS),是將電感耦等離子體質譜法(ICPMS)與激光取樣相結合而形成的一種高靈敏度的多元素快速分析新技術。

     

    將一束聚焦后的激光照射至樣品,使其表面燒蝕,部分蒸發。所形成的固體顆粒送至等離子體進行原子化及電離。樣品放在燒蝕室內可移動的平臺上。固定激光光束,移動平臺,使樣品獲得最佳相對位置。

     

    2)火花燒蝕

    在導電樣品(陽極)與對電極(陰極)之間施加一定電流進行火花放電,可以形成固態樣品氣溶膠。樣品放在隔離室,并讓載氣氬氣通過。火花接觸樣品表面時,其能量將表面燒蝕,形成干燥的樣品氣溶膠,不斷送入等離子體進行原子化及電離,最終形成穩定的離子電流。

     

    二、直接注入

    科學家已采用固態樣品直接進樣進行組分分析,無須溶解樣品。只需將10~30mg高度粉末均勻化的樣品(保證獲得滿意采樣結果)置于高純石墨桿末端凹槽或空穴。通常可以結合直流電弧發射光譜電極進行使用。

     

    通常將石墨桿在水平方向上通過等離子炬管,進入ICP底端,為持續進行該步驟,需使用極為復雜的機械設備。通常是調整等離子炬管位置,使石墨桿能夠通過氣溶膠進入路線。由于等離子體火焰存在溫度差,樣品在等離子體火焰的精確位置及重復注入速率,對測試重現性及測量精確度影響巨大。

    樣品直接注入 固體.jpg

    樣品直接注入圖示

     

    當固體樣品進入等離子體底端,與高能等離子氣態離子進行熱能復合及碰撞,使待測元素蒸發。同時濺射出大小合適的固體顆粒。在等離子氣作用下進入等離子火焰高能區。此時,顆粒物進行熱蒸發,蒸發粒子在等離子火焰高能區原子化,并完成電離。某些情況下,將樣品與石墨粉混合后再放置于電極凹槽,以改善蒸發特性。

     

    樣品加熱后,待測元素根據所在組分熔點高低先后蒸發(即揮發性最大的組分首先蒸發,其余組分根據揮發性不同依次蒸發)。由于樣品中待測元素含量有限,這些元素經過蒸發、送入等離子體、原子化及電離后,在檢測器上形成瞬態信號。多元素分析時,由于元素揮發性差異,在檢測器上形成非疊加的瞬態信號。使該方法在多元素分析中明顯受限。

     

    與液體進樣技術相比,該方法無需長時間樣品前處理,不會造成樣品污染,具有明顯優勢。此外,由于未使用溶劑水,可將分子干擾(尤其是對低質量數原子的干擾)降至最低。若使用石暴黏合劑,則產生大量碳相關分子離子,造成嚴重干擾。


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