小型氣相色譜儀的分離原理是利用要分離的諸組分在流動相(載氣)和固定相兩相間的分配有差異(即有不同的分配系數),當兩相作相對運動時,這些組分在兩相間的分配反復進行,從幾千次到數百萬次,即使組分的分配系數只有微小的差異,隨著流動相的移動可以有明顯的差距,zui后使這些組分得到分離。
氣相色譜法的理論基礎主要表現在兩個方面,即色譜過程動力學和色譜過程熱力學,也可以這樣說,組分是否能分離開取決于其熱力學行為,而分離得好不好則取決于其動力學過程。
色譜過程動力學是研究物質在色譜過程中運動規律的科學。其研究的主要目的是根據物質在色譜柱內運動的規律解釋色譜流出曲線的形狀;探求影響色譜區域寬度擴張及峰形拖尾的因素和機理,從而為獲得能色譜柱系統提供理論上的指導,為峰形預測、重疊峰的定量解析以及為選擇zui佳色譜分離條件奠定理論基礎。
由小型氣相色譜儀氣相色譜的分離原理可知,實現氣相色譜分離的基本條件是欲被分離的物質有不同的分配系數,而不同的分配系數也是氣相色譜定性鑒別組分的基礎。物質在色譜過程中的保留是一種宏觀現象,但引起保留的原因卻是分子之間的微觀作用。因此要研究影響物質保留的原因,必須從分子間的微觀作用、分子的微觀結構著手,在這一方面,統計熱力學是的工具。
色譜過程熱力學能夠很好地解釋氣相色譜的保留值規律:利用分子結構參數直接預測氣相色譜保留值;容量因子k’隨柱溫變化的規律;同類化合物中同系物保留值隨分子中碳原子數目變化的規律;同族化合物的保留值隨沸點變化的規律;雙固定液的保留值變化規律。
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