平面正方形的[MA2B2]類型配合物可有順式和反式兩種異構,如二氯·二氨合鉑[PtCl2(NH3)2]有下列兩種異構體:相同的配體Cl-和NH3處于順位位置,為順式異構體。相同的配體Cl-和NH3處于反式位置,為反式異構體。
有少數Pt的平面正方形配位化合物含有4種不同的配體,這種情況下就會有三種異構體存在,如[Pt(NH3)NH2OH(Py)(NO2)]+配離子。這種情況就不能用簡單的順-反來表明,如下圖,命名時一般是把兩組反位的配體放在角括號里。