測定溶液中酸的濃度時，用玻璃電極和甘汞電極為指示電極，用pH計指示終點。鉑負極為工作電極，銀正極為輔助電極。電極反應為：
正極:2H++2e─→H2
負極:2Ag+2Cl-─→2AgCl+2e
隨著電解的進行，溶液中的酸度不斷降低。用pH計上pH的突然升高指示終點。利用這個原理可測定中和法的基準物質鄰苯二甲酸氫鉀的純度，精密度達到百分之幾。
