因汞和砷在用前述方法消解試樣時容易揮發損失,須用專門的試樣預處理方法。
1.測汞的試樣消解
①硫酸混酸-KMnO4法:稱取經粉碎過篩(80 目)的樣品0.1000~2.000 g于150 ml錐形瓶中,加硫酸、硝酸(1+1)混合酸2 ml,待劇烈反應停止后,加水20 ml,2%高錳酸鉀溶液5 ml,在瓶口插一三角漏斗,在低溫電熱板上加熱分解,并煮沸5 min。若紫紅色褪去,應及時補加高錳酸鉀溶液,以保持有過量高錳酸鉀存在。取下冷卻,在臨測定前,滴加鹽酸羥胺溶液至高錳酸鉀和二氧化錳褪色,移入100 ml容量瓶,加水稀釋至標線,混勻。
②HNO3-H2SO4-V2O5法:稱取風干底質樣品1.000~3.000 g于150 ml錐形瓶中,加入V2O5約50 mg,瓶口插小漏斗加入硝酸10 ml,搖勻,置于145 ℃電熱板上加熱,保持微沸5 min,冷卻。加入硫酸10 ml,繼續加熱煮沸1 min,此時試樣為淺灰白色(若試樣色深應適當補加硝酸再進行分解)。冷卻后,用水沖洗漏斗及瓶壁,煮沸溶液片刻以驅除氮氧化物,試液為藍綠色。冷卻,將試液移入100 ml容量瓶中,用少量水洗殘渣幾次,洗滌液并入容量瓶中,滴加5%KMnO4數滴至紫色不褪,加水定容。在臨測定前用鹽酸羥胺還原。
2.測砷的試樣消解
稱取樣品0.2000~1.000 g于150 ml錐形瓶中,加(1+1)H2SO4 7 ml,濃HNO3 10 ml,高氯酸2 ml,置電熱板上加熱分解,破壞有機物(若試液顏色變深,應及時補加硝酸)。蒸至冒濃厚高氯酸白煙,取下放冷,用水沖洗瓶壁,再加熱至冒濃煙,以驅盡硝酸。取下錐形瓶,瓶底僅剩下少量白色殘渣(若有黑色顆粒物應補加HNO3繼續分解),加水至50 ml,全量用于分光光度法測定。若用原子熒光法測定,須準確定容至100 ml。