影響色譜儀色譜峰帶寬的因素

影響色譜儀色譜峰帶寬的因素有柱內因素和柱外因素。

一、柱內因素：

1、動力學因素：

（1）渦流擴散：由于組分分子受到固定相顆粒的阻礙，在流動過程中不斷改變運動方向，同一組分的不同分子通過填料的時間不一致，引起譜帶展寬。

（2）分子縱向擴散：由于待測組分在色譜柱中存在濃度差，產生分子縱向擴散。

（3）流動相傳質阻力：組分分子由流動相移向固定相表面進行兩相之間的質量交換時受到的阻力。

（4）固定相傳質阻力：組分分子由兩相界面到固定相內部進行分配又返回兩相界面的過程中受到的阻力。

2、熱力學因素：

（1）非線性色譜分配等溫線：若分配平衡屬于非線性等溫線，則形成不對稱的前延峰或拖尾峰，使峰寬增加。這種作用對色譜峰基線寬度的影響比對半峰寬的影響大。

（2）固定相活性吸附中心：若固定相存在活性吸附中心，當樣品量大時，載體表面強吸附活性中心被部分組分分子覆蓋，不再承擔分配平衡的任務；當樣品量小時，載體表面活性吸附不被覆蓋，參與分配平衡，使被吸附的分子向前遷移地特別慢，造成拖尾。

固定相活性吸附中心的影響隨著組分在柱中停留時間增加而增加，其對峰寬的影響也隨著保留值的增加而增加。

二、柱外因素：

柱外因素對峰寬的影響是固定的，對不同保留值的峰有相同的影響，但影響的相對大小不同。

1、死體積：

（1）柱前后的連接管道：這些死體積相當于加大柱長，組分在色譜體系中的停留時間增加，使譜帶展寬。這些死體積的影響要比理論估計大得多。

（2）進樣器的死體積：進樣器的體積使組分濃度在進樣器內稀釋。對于氣相色譜儀，特別指氣化器的死體積。

（3）檢測器的死體積：檢測器的體積使組分濃度在檢測器內稀釋，若其體積超過峰體積，譜帶展寬特別嚴重，使痕量組分不能檢出。

2、進樣量：

進樣量的大小對初始帶寬有直接影響。

3、進樣方式：

非瞬間進樣會造成色譜初始帶寬。

4、進樣濃度。

5、檢測儀器的信號記錄時間常數。