控制電位的電解分析法 此法根據下列原理控制電極電位,電解方程為:V-iR=V′=(E+-E-)+ir
式中V為電源電壓;i為電流,R為電解池外線路的電阻;V′為加于兩電極的外加電壓;E+ 和E-為正極和負極的電位;r為電解池的內阻。由上式可得: -E-=V-i(R+r)-E+
控制電流電解分析法
當V與E+的值相對穩定時,i愈小,則E-的值愈負。電解開始時,電流很大,以后逐漸減小,為了保持E-為定值,必須隨時調節電阻R。圖1為自動控制電極電位裝置。令負極和甘汞電極組成一個電池,另外用一個輔助電壓與該電池對接(負極對負極)。如果要把負極的電位控制在-0.35伏(對甘汞電極而言),就要將輔助電極調到0.35伏。如果負極的電位比-0.35伏更負,就有電流通過電阻R′,R′上的電壓降經過放大后可使可逆馬達轉動,使R增大,使負極的電位比-0.35伏正。如果R′上電子的流向相反,則可逆馬達朝相反方向轉動,使R變小,直到負極電位回復到-0.35伏為止。
控制電位電解法可用來分離并測定銀(與銅分離)、銅(與鉍、鉛、錫、鎳分離)、鉍(與鉛、錫分離)、鎘(與鋅分離)等。此法的優點是選擇性高,缺點是分析時間較長。