昆明植物所天然PPAPs類化學成分研究獲進展

　　天然多環多異戊烯基取代間苯三酚類化合物(Polycyclic Polyprenylated AcylPhloroglucinols，簡稱PPAPs)是一類具有聚酮和異戊烯基復合生源途徑的特殊結構天然產物；也是藤黃科植物獨有的特征性化學成分。目前已報道的天然 PPAPs 類化合物約250個左右，多具有植物次生代謝產物中少見的橋環、螺環和金剛烷等復雜、剛性的核心骨架。由于其結構新穎，生物活性獨特，近年來在國際上廣受關注。 然而這類化合物彼此間理化性質差異極小，導致分離純化難度極大；同時由于其多為油狀，對結構的確定、尤其是絕對構型的確定帶來困難，進而限制這類天然產物深度研究的推進。

　　中國科學院昆明植物研究所植物化學與西部植物資源持續利用國家重點實驗室許剛研究組自2008年開始對天然 PPAPs 類化合物開展了系統研究，基本建立了天然 PPAPs 類化合物針對性的分離純化方法，先后完成了10種藤黃科植物 PPAPs 類化學成分的研究，分離化合物280個（與已報道的數量相當），其中新化合物128個，包括多種新骨架化合物；發現部分化合物具有顯著的生物活性；在Chem. Commun.、J. Nat Prod.和J. Agric. Food Chem.等國際雜志上發表SCI論文 20多篇，授權ZL2項；有力推動了天然 PPAPs 類化學成分的研究進展。

　　近期，該研究組先后在金絲桃屬植物芒種花（西南金絲桃, Hypericum henryi）和匙萼金絲桃(Hypericum uralum)的研究中再獲進展。其中由芒種花中發現一系列新骨架 PPAPs 類合物，生源上這些化合物均應源自以貫葉金絲桃素為代表的橋環 PPAPs 類化合物；在研究中結合計算化學與 X-ray 單晶衍射的方法確定了其絕對構型，并對不同骨架化合物的生源途徑做出了合理的推測。目前該研究成果已在國際化學領域期刊《有機化學通訊》（Organic Letters）上發表(http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ol500808)，其中的三個新骨架化合物均被 Nat. Prod. Rep.選為研究熱點“Hot off the Press” (DOI: 10.1039/c4np90023e)。

　　在對匙萼金絲桃(H.uralum)的研究過程中發現了兩個結構新穎的 PPAPs 類化合物。這兩個化合物均具有十分剛性的籠狀核心骨架，在生源上均應源自單環異戊烯基取代間苯三酚類化合物的環合。目前該研究成果發表于 Org.Lett 上(http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ol502425)，作者在該論文中還對這兩種不同骨架的籠狀 PPAPs 類化合物的生源途徑以及 Diels-Alder 反應在其中的作用做出了合理的討論。該論文發表之后被 Org.Lett 選為“highlight”（http://pubs.acs.org/journal/orlef7）。