高聚物的性能不僅與高分子的相對分子質量和分子結構從結晶狀態來看，線型結構的高聚物有晶相的和非晶相的。晶相高聚物由于其內部分子排列很有規律，分子間的作用力較大，故其耐熱性和機械強度都比非晶相的高，熔限較窄。非晶相高聚物沒有一定的熔點，耐熱性能和機械強度都比晶相的低，由于高分子的分子鏈很長，要使分子鏈間的每一部分都作有序排列是很困難的，因此，高聚物都屬于非晶相或部分結晶的。部分結晶高聚物的結晶性區域稱為微晶；微晶的多少稱為結晶度。例如，常見的聚氯乙烯、天然橡膠、聚酯纖維等高聚物都是屬于線型非晶相的高聚物。只有少數是定向聚合得到的，如聚乙烯、聚苯乙烯等是部分晶相的。部分晶相的高聚物是由晶相的微晶部分鑲嵌于無定形部分中而成的。
體型結構的高聚物，例如，酚醛塑料、環氧樹脂等，由于分子鏈間有大量的交聯，分子鏈不可能產生有序排列，因而都是非晶相的，對于少量交聯的網狀高聚物，因其交聯少，鏈段間也可能產生局部的有序排列，但這種局部的有序排列，其分子間的吸引力不足以保持在這種狀態，而容易恢復到原來的無序狀態。整齊一些，從而提高分子間的吸引力，使制品強度更好。