標定氫氧化鈉溶液的基準物質很多，常用的有草酸、苯甲酸和鄰苯二甲酸氫鉀等。
稱0.5克左右的鄰苯二甲酸氫鉀(摩爾質量204。22g/mol)只是針對標定0。1mol/L的氫氧化鈉標準溶液，消耗標準溶液的體積是0.5g / 204。22g/mol / 0。
1mol/L = 0.02448L = 24，48ml可以看出，稱取的質量過多或過少，標準溶液就消耗過多或過少，均會造成一定誤差，0.5克消耗溶液24毫升，對于規格為50ml的滴定管正好適量。
如果是標定0.02mol/L的氫氧化鈉標準溶液，設定消耗24，48毫升標準溶液，則稱取鄰苯二甲酸氫鉀的質量為0.02448L * 0.02mol/L * 204，22g/mol = 0.1g。
氫氧化鈉具有強堿性和有很強的吸濕性。易溶于水，溶解時放熱，水溶液呈堿性，有滑膩感；腐蝕性極強，對纖維、皮膚、玻璃、陶瓷等有腐蝕作用。與金屬鋁和鋅、非金屬硼和硅等反應放出氫；與氯、溴、碘等鹵素發生歧化反應；與酸類起中和作用而生成鹽和水。
氫氧化鈉含有的雜質通常有鐵、氯化鈉、硅酸鹽、碳酸鹽等。取100g工業氫氧化鈉溶于1L無水乙醇（不含乙醛）中，在不含二氧化碳、濕氣的干燥空氣中過濾，去除氯化物、碳酸鹽、硅酸鹽等雜質，濃縮濾液去除乙醇，隨著濃縮分離掉生成的固體乙醇鈉。用純無水乙醇洗滌數次，長時間減壓加熱去除殘留的乙醇，則得到純度為99.8%左右的氫氧化鈉。