《科學》雜志1月10日在線刊登浙江大學團隊的科研成果。研究團隊經過3年多的集中攻關,通過多相催化劑體系,在70℃的溫和條件中將甲烷高效率轉化為甲醇,轉化率為17.3%,甲醇選擇性達到92%,為當前的最高水平。

甲烷是天然氣、頁巖氣等的主要成分,儲備量相對豐富、價格低廉。甲醇是生成基礎化學品的重要平臺分子,具有高附加值和高應用價值。在此之前,甲醇過于活潑的“性格”卻讓其選擇性活化和定向轉化成為世界性難題。幾十年來,科學家們想著各種方法要把甲烷變甲醇反應的效率提升上去,但始終沒有大的突破。如今該難題終于被成功破解。
誰也不曾想到,這項研究居然是從羊圈中找到的靈感。
浙江大學教授肖豐收和研究員王亮團隊,從如何讓鎖住頑皮的雙氧水角度出發開展研究。他們想到農村中的羊圈,通過圍欄讓羊群無法跑走。“何不試試在反應中也加一個圍欄,圈住雙氧水。”肖豐收說就是這么靈光一現的想法,他們就便著手實驗,很快就成功了。
“我們用長鏈烷烴來做‘分子圍欄’,這樣親水的過氧化氫被圍在了催化劑里,無法擴散出去。”王亮介紹,而氫氣、氧氣和甲烷卻依然能夠進入反應區,同時甲醇生成后能很快跑出來,不會和甲烷競爭反應。
就是這么一層“分子圍欄”,在實驗中將雙氧水的富集濃度達到一萬倍,讓甲烷氧化反應加快進行。
《科學》雜志的評審表示,這項工作針對非常具有挑戰性的催化反應,巧妙地設計了與反應步驟相匹配的“分子圍欄”的催化劑。
這個結構妙在哪?在分子篩晶體幾百納米的反應區,科研團隊還在“螺螄殼里做道場”。用肖豐收的話說,整個結構就像是一個雞蛋:“金屬催化劑是蛋黃,沸石分子篩是蛋清,分子圍欄是蛋殼。”
在催化劑的設計上,肖豐收、王亮團隊可謂用足了心思。他們用沸石分子篩緊緊地裹住金屬納米顆粒催化中心,就像蛋清裹住蛋黃一樣,也就把金屬催化中心穩固了在當中,不會再跑來跑去聚集在一起了。
在過去十多年的工作里,肖豐收一直致力于如何通過特殊工藝,科研人員將催化活性納米顆粒嵌入沸石分子篩,就能讓催化劑更加穩定,從而可以將效率發揮到最大。除了高效外,這個催化劑在制備中更綠色,“因為我們是通過無溶劑的方式來合成,不會產生污染,而傳統的水熱方式合成,有些分子篩每合成一噸甚至會產生一百噸廢水。”
當前隨著頁巖氣、海底可燃冰的進一步開發,甲烷在整個能源體系尤其是碳資源中將會扮演越來越重要的角色。對于未來的應用,肖豐收說,從基礎原理到規模化應用還有很長的路要走,“隨著甲烷變甲醇中附加值的提升,未來將有很多可能。”
據悉,該研究受到國家自然科學基金重點項目、優青項目、科技部重點研發計劃項目、殼牌石油公司國際合作項目等資助。