通常使金屬鎂與有機鹵代物在無水 乙醚中反應而制得格利雅試劑。
RX+Mg=RMgX
使用的原料和溶劑必須充分干燥。有機鹵代物可以是脂肪族或芳香族等，根據鹵素的種類、反應是否容易，格利雅試劑收率高低而有所不同。 反應的難易主要取決于鹵代烴中烴的結構和鹵素的種類，若烴基相同，碘最容易反應，氯最難反應，但用碘時，易發生Wutz副反應而降低收 率。若鹵素相同，烴基愈大，反應愈難。有時為了 提高收率，盡可能要低鹵濃度下及低溫度下反應。
為了提高反應速度，在開始時加入少量碘來引發反應，一旦反應開始，因為反應是放熱的， 應迅速冷卻。也可用少量1，2-二溴乙烷代替 碘，特別是乙醚中有少量水時，采用此法更佳， 因為生成的溴化鎂有脫水作用。關于溶劑，可以 采用乙醚、丁基醚、四氫呋喃和苯甲醚等。溶劑不同，直接影響反應的難易和收率的高低，根據 H.Normant的研究，以四氫呋喃較合適，可使歷來感到困難的以氯乙烯、氯苯制取格利雅試劑變得很容易。這是因為氯乙烯與結合在烯碳 上的氯不能在乙醚中與鎂反應，但可在四氫呋 喃中反應，這樣制得的氯乙基鎂試劑，又稱為諾曼試劑。除四氫呋喃外，也可用2-甲基四氫呋喃為溶劑。
為了更好地啟動鎂與鹵代烴的反應,可用少量1,2－二溴乙烷代替碘，特別是乙醚中如有少量水時，二溴乙烷與鎂很快反應，生成溴化鎂和乙烯，溴化鎂有去水干燥作用，新鮮的鎂與給定的鹵代烴就可反應生成需要的格利雅試劑，而不發生碘代烴的副反應。這種啟動反應叫做制備格利雅試劑的夾帶方法。
乙炔或其他端基炔烴與乙基格利雅試劑發生金屬化反應，得到乙烷和炔基鎂油狀不溶性物，后者可溶于四氫呋喃中，作格利雅試劑用。