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  • 發布時間:2022-01-26 14:58 原文鏈接: 檢出限的介紹及影響因素

    1、儀器的檢出限儀器檢出限是指在規定的儀器條件下,當儀器處于穩定狀態時,儀器本身存在著的噪音引起測量讀數的漂移和波動。

    儀器檢出限的水平可對同類儀器之間的信噪比、檢測靈敏度、信號與噪音相區別的界限及分析方法進行測量所能達到的最低限度等方面提供依據。

    儀器的檢出限的物理含義為:在一定的置信范圍內能與儀器噪音相區別的最小檢測信號對應的待測物質的量。通過配制一定濃度的稀溶液12份進行測量,可用下式計算:

    image.png

    2.方法的檢出限

    方法的檢出限是指一個給定的分析方法在特定條件下能以合理的置信水平檢出被測物的最小濃度,它是表征分析方法的最主要的參數之一。分析方法隨機誤差的大小不但與儀器噪聲有關,而且決定了方法全過程所帶來的誤差總和,與樣品性質、預處理過程都有關系。為了能反映分析方法在整個分析處理過程的誤差,可采用已知結果的標準物質或樣品按照分析步驟進行測量,通過分析12份已知結果的實際樣品來計算方法的檢出限,計算公式如下:

    image.png

    3.樣品的檢出限

    即,單個樣品的檢出限,指相對于空白可檢測的樣品的最小含量。故只有當空白含量為零時,樣品檢出限才等于方法檢出限。一方面空白含量往往不為零,由于空白含量及其波動的存在,盡管方法檢出限通過外推法可能求得很低的濃度(或含量),實際上樣品檢出限可能要比方法檢出限大得多;另一方面分析方法檢出限采用的是一系列標準物質,基體各不相同,因此只能是一類型樣品的平均檢出限,并非嚴格適用于單個樣品。對于單個樣品確定檢出限,必須固定樣品基體,即,樣品檢出限的確定應使用樣品本身,采取標準加入法作出和方法檢出限類似的曲線,使用外推法進行計算。

    正因為如此,在實際使用中,樣品檢出限要比方法檢出限要有意義得多。當被測樣品種類變化或測定所用試劑和環境變化時,即使使用同一分析方法,樣品檢出限可能相差很大。在痕量分析時,測量結果的可靠性在很大程度上取決于空白值的大小及空白值的波動情況。設Wt代表被測樣品的總值,Wb代表空白值,則被測組分的含量(Wt-Wb)與檢測可靠性的關系如表1所示(表中“σ空白”為測定分析空白時的標準偏差)。

    image.png

    4.空白對檢出限的影響

    在分析化學中,空白值可分為試劑空白、接近空白與真實空白。真實空白是完全不含待測物質,其它組分與待測樣品完全相同的一種分析樣品,且按照待測樣品的全部分析程序,測定空白試樣。

    但在實際分析中,許多分析工作者使用試劑空白或接近空白,試劑空白:按照真實空白的加入順序和操作方法混合本實驗所需的全部試劑。接近空白:在試劑空白中加入檢出限2倍或3倍的待測物質。由此可見,真實空白的基體較復雜,所以它的值高于試劑空白和接近空白。在分析中應盡量使用真實空白,它更體現了體系的特征。

    5.儀器的測定下限和方法的測定下限

    檢出限只能粗略的表征體系性能,僅是一種定性的判斷依據,通常不能用于真實分析。測定下限則是痕量或微量分析定量測定的特征指標。

    結語

    當以檢出限作為分析方法和分析儀器比較標準時,應約定統一的檢出限計算方法$測定下限反映出分析方法能準確地定量測定低濃度水平待測物質的極限值$隨著實驗測試技術的不斷進步,痕量分析逐步成為實驗室最主要的工作。針對痕量分析方法以及一些基本應用理論的研究也愈發重要。


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